ПЕРЕДАЧА ЦЕПИ
Растущие полимерные радикалы и неактивные макромолекулы полиэтилена состоят в основном из метиленових звеньев СН2 - СН2 - СН2 - СН2 - сн2 л,, Водородные атомы которых весьма подвижны и склонны …
РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Важнейшей особенностью течения расплава полиэтилена является накопление больших обратимых деформаций. Поэтому для описания реологических свойств полиэтилена требуется определение как вязкости расплава, характеризующей диссипацию энергии в зависимости от интенсивности деформирования, так …
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СХЕМЫ
Производства ПЭВД состоят из установок синтеза и установок кон- фекционирования и дополнительной обработки. Принципиальная технологическая схема установки синтеза приведена на рис. 2.1. Этилен с установки газоразделения или хранилища подается[1] под …
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКТОРА СМЕШЕНИЯ
Конструктивно реактор смешения выполняется в виде одного достаточно компактного аппарата с небольшим отношением длины к диаметру 10) или в виде многокамерного реактора в едином корпусе с числом камер от 2 …
Модификаторы — агенты передачи цепи
Пропилен. Пропилен СН2=СН-СН3 используется для модификации свойств полиэтилена. В промышленности пропилен получают путем выделения его иэ газообразных продуктов каталитического или термического крекинга нефти, а также вместе с этиленом при пиролизе …
СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ
Правильные представления о молекулярной структуре ПЭВД сложились не сразу, а некоторые ее характеристики не определены точно до сих пор. Это связано как с особенностями структуры ПЭВД, так и с вытекающими …
Передача цепи на мономер
Передача цепи на мономер теоретически может происходить двумя путями: 1) в результате отрыва радикалом атома водорода от мономера (4.28) или вследствие разрыва двойной связи в этилене и присоединения к ней …
Физико-механические и теплофизические свойства
Ниже приводятся свойства ПЭВД, охватывающие весь диапазон выпускаемых в нашей стране и за рубежом в промышленном масштабе базовых марок [3, с. 25; 149, с. 5]: Плотность, кг/м3 910-930 Характеристическая вязкость …
Компримирование
Узел компримирования предназначен для сжатйя этилена до реакционного давления. При этом необходимо не только повысить плотность этилена, но и подать в реактор необходимое количество этилена. Исходя из данных по сжимаемости …
Состояния равновесия системы
Получить аналитическое решение в квадратурах системы дифференциальных уравнений (5.7), (5.8) не удается из-за их нелинейности. Поэтому при исследовании использовались методы качественной теории дифференциальных уравнений. (5.9) Так как практический смысл имеют …
Инициаторы
В качестве инициаторов полимеризации этилена используются молекулярный кислород и различные вещества, легко подвергающиеся гемолитическому распаду с образованием свободных радикалов. К ним относятся соединения, содержащие лабильные связи О-О, N-N, C-N и …
КОРОТКОЦЕПНАЯ РАЗВЕТВЛЕННОСТЬ
Характерной особенностью строения макромолекул ПЭВД является сравнительно высокая степень разветвленности. В частности, наблюдается большое число короткоцепных разветвлений различной длины. Это является причиной того, что ПЭВД имеет более низкие, по сравнению …
Передача цепи на растворитель
Передача цепи на растворитель (агент передачи цепи) заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с веществом, имеющим легко отщепляемые атомы или группы атомов: /vCH2-CH2 + RX->"\/СН2-СН2Х + R. (4.30) І, При …
Электрические свойства
ПЭВД обладает высокими диэлектрическими свойствами, обусловленными строением его макромолекул. Их сочетание с физико-механи-; ческими и химическими свойствами делает ПЭВД высококачественным диэлектриком, имеющим широкое применение. Для ПЭВД характерно небольшое значение диэлектрической …
Дозирование инициаторов
В производстве ПЭВД в качестве инициаторов используются молекулярный кислород и органические пероксиды. Дозирование кислорода осуществляется в этилен при его комприми- ровании. Возможны два варианта дозирования: на всасывание компрессора промежуточного давления …
Исследование устойчивости системы и определение областей различных режимов работы
Исследование устойчивости системы (5.10), (5.11) выполняется с помощью первого метода Ляпунова. Пусть xs и js — координаты исследуемого состояния равновесия на плоскости ху. Найдем уравнения для х и у, подставив …
РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ — ПАР В СИСТЕМЕ ЭТИЛЕН — ПОЛИЭТИЛЕН
Фазовое состояние системы этилен—полиэтилен, физико-химические Свойства равновесных фаз оказывают решающее влияние на кинетику полимеризации этилена и качество полиэтилена. Эти сведения необходимы P, Mf)a р, мпа Р, МПа. р, МПа Рис. …
НЕНАСЫЩЕННЫЕ ГРУППЫ
В макромолекулах ПЭВД, как и ПЭНД, содержится небольшое число связей — С=С—. Обычно их содержание составляет 0,3-0,5 на 1000 атомов углерода. Метод ИК-спектроскопии позволяет обнаружить и оценить количественно три типа …
Внутримолекулярная передача цепи
Внутримолекулярная передача цепи является особенностью полимеризации этилена, обусловливающей как структуру полиэтилена — наличие короткоцепных ответвлений и ненасыщенных групп, так и молекулярную массу и ММР этого полимера. На основании данных многочисленных …
Оптические свойства
Оптические свойства ПЭВД — светопропуекание, светорассеяние, отражение от поверхности и показатель преломления, — как и другие свойства ПЭВД, определяются особенностями молекулярной и надмолекулярной структуры. Благодаря отсутствию полярных групп и тому, …
Полимеризация этилена в трубчатых и автоклавных реакторах
Температура полимеризации °С Реакция полимеризации этилена относится к числу наиболее экзо- термичных реакций (теплота полимеризации 109 кДж/моль) [10, с. 38]. поэтому основной проблемой в производстве полиэтилена является отвод большого количества …
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТРУБЧАТОГО РЕАКТОРА 5.3.1. Однозонный трубчатый реактор
Математическая модель однозонного трубчатого реактора [76] составлена в предположении об осуществлении в реакторе режима идеального вытеснения. Модель статики процесса использовалась для расчета производительности реактора, анализа взаимосвязей основных параметров процесса и …
РАСТВОРИМОСТЬ ЭТИЛЕНА В ПОЛИЭТИЛЕНЕ
В работах [29, 31] показано, что растворимость этилена в полиэтилене с молекулярной массой 740—20000 в интервале температур 120— 240 °С и давлении до 20 МПа удовлетворительно описывается модифицированным уравнением Кричевского …
ДЛИННОЦЕПНАЯ РАЗВЕТВЛ ЕННОСТЬ
Характерной чертой молекулярной структуры ПЭВД, отличающей его от всех ныне известных синтетических полимеризационных полимеров, является сильно развитая ДЦР. Это вызвано тем, что условия синтеза ПЭВД, обеспечивающие получение полимера достаточно высокой …
Ненасыщенность в полиэтилене
Ненасыщенность в полиэтилене возникает главным образом также в результате реакций передачи цепи. Известно, что в полимере обнаруживаются три типа ненасыщенных групп: винильные — СН=СН2, грднс-виниленовые — СН=СН - и винили- …
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Химические свойства ПЭВД определяются характером его молекулярного и надмолекулярного строения. Макромолекулы ПЭВД представляют собой длинные цепочки групп - СН2-. Полимер частично закристаллизован. Доля аморфной части составляет 60—80%. Число СН3-групп и …
Разделение полиэтилена и непрореагировавшего этилена
Неполная конверсия этилена в реакторе обусловливает необходимость отделения полимера и возвращения непрореагировавшего этилена в цикл. Разделение осуществляется, как правило, в две ступени: в отделителе промежуточного давления, где отделяется основная масса …
Многозонный трубчатый реактор
Многозонный трубчатый реактор отличается тем, что в нем по длине реактора с целью повышения его производительности предусматривается несколько точек дополнительного ввода свежей реакционной смеси. От выбора числа таких вводов и …
СЖИМАЕМОСТЬ РАСТВОРОВ ЭТИЛЕНА В ПОЛИЭТИЛЕНЕ В ГОМОГЕННОЙ ОБЛАСТИ
В работах [29, 33] выполнены измерения сжимаемости растворов этилена в низко молекулярных полиэтиленах со среднечисленными молекулярными массами 740, 1520, 3610 и 4910. Авторы установили, что в пределах погрешностей измерений удельные …
Методы определения длинноцепной разветвленности
Прямые методы измерения параметров ДЦР полиэтилена, как и большинства полимеров, отсутствуют. Метод ИК-спектроскопии дает сведения об общем содержании метильных групп, и поскольку кинетике полимеризации этилена соответствует гораздо более частое возникновение …
ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА
Основными термодинамическими характеристиками химической реакции являются изменение энергии Гиббса AG и тепловой эффект реакции АН, которые связаны соотношением: Таблица 4.4. Термодинамические характеристики полимеризации , некоторых мономеров Мономер AG при 25 …
Изменение строения ПЭВД в результате внешних воздействий
Среди различных химических соединений, способных воздействовать на полиэтилен, следует выделить кислород, с которым контактирует любой полимер, находящийся на воздухе. С кислородом воздуха ПЭВД контактирует при переработке в изделия, при эксплуатации …
Первичная грануляция
На узле первичной грануляции полиэтилен получает товарную форму— переводится в твердый гранулированный продукт. Из отделителя низкого давления расплавленный полиэтилен поступает в экструдер, расположенный под отделителем. Экструдер оборудован гранулирующим устройством, состоящим …
Математическая модель процесса получения полиэтилена с учетом параметров молекулярной структуры полимера[10]
Развитие математических моделей полимерных процессов [77, 78] позволяет рассчитывать показатели структуры полимера по математической модели процесса, основой которой является многостадийная кинетическая схема образования полимерной молекулы (см. гл. 4). В результате …
ВЯЗКОСТЬ РАСТВОРА ЭТИЛЕНА В ПОЛИЭТИЛЕНЕ
В настоящее время в литературе практически отсутствуют данные по вязкости растворов этилена в полиэтилене. В работе [34] приводятся расчетные данные о вязкости растворов этилена в полиэтилене при параметрах, соответствующих условиям …
