ОСНОВЫ АГЛОМЕРАЦИИ. ЖЕЛЕЗНЫХ РУД
Агломерат, офлюсованный обожженной известью
Известь добавляли до основности, равной 0,5 и 1,0.
Показатели процесса спекания руды и концентратов с известью приводятся в табл. 45.
Из табл. 43 и 45 следует, что максимальная температура в зонах спекания концентрата несколько понижается при замене известняка обожженной известью. Однако снижение температуры не ухудшило, а скорее улучшило прочность агломерата, что свидетельствует о более широком развитии жидких фаз в процессе
11 А. М. Парфенов
Таблица 45 Показатели процесса спекания криворожской руды и концентратов с известью
|
Спекание руды с добавкой извести
|
Спекание концентрата с добавкой извести
|
спекания с известью. Удельная производительность установки при замене известняка известью повысилась во всех опытах.
Минералогический состав агломерата с известью отличается от состава агломерата с известняком только количественным соотношением основных минералов.
Ориентировочный минералогический состав приводится в табл. 46.
Существенное отличие количественного соотношения одних и тех же минералов у обоих агломератов, а именно: вюстит и стекло преобладают в неофлюсованных агломератах из руды и лишь в незначительных количествах содержатся в таких же агломератах из концентратов. В офлюсованных агломератах эти составляющие в большем количестве присутствуют также в полученных из руды и в меньших — из концентрата.
Двухкальциевый силикат (2СаО • Si02) и кальциевый фаялит {(ВеО, CaO)Si02J, наоборот, в большем количестве присутст-
Таблица 46 Ориентировочный минералогический состав агломератов, офлюсованных известью
Примечание. (+)—мало; (х) — очень мало; (++)—много; (+++) —очень много. |
вуют в составе агломератов, полученных из концентрата. Геден бергит является преобладающим минералом в офлюсованных агломератах, полученных из руды, и лишь в незначительных количествах содержится в тех же агломератах из концентратов Наибольшее количество фаялита (Fe2SiO.}) содержится в иео - флюсованном агломерате из концентрата, а свободный кремне - зем распределен равномерно во всех видах агломератов.
Во всех изученных агломератах наблюдаются включения вторичного кремнезема и остатка извести.
Изучение офлюсованных агломератов из руды через 10 и 15 дней после спекания показало, что силикат кальция с показателем преломления 1,650 переходит в двухкальциевый силикат с показателем преломления 1,735. Остальные составные части не изменились.
В агломерате из концентратов никаких значительных изме нений в составе за время пребывания на воздухе не обнаружено.
Агломераты из руды и концентрата с основностью 1,0 под верглись фазовому анализу с определением содержания кальция, кремнезема и железа по составляющим агломерат минера лам
Полученные результаты приводятся в табл. 47, 48, 49.
Как видно из табл. 47, основная масса кальция в агломера тах, изготовленных из криворожской руды, представлена стеклом и кальциевым фаялитом, а в агломератах из магнетитового концентрата — стеклом, кальциевым фаялитом и двухкальцие - 11*
Таблица 47 Распределение СаО по составляющим агломерата, офлюсованного известняком и обожженной известью
* Минерал назван условно геденбе ргитом, так как не все константы его соответствуют константам геденбергнта. |
вым силикатом. Ферритов кальция обнаружено не было ни в агломератах из руды, ни в агломератах из концентрата.
Данные табл. 48 показывают, что подавляющее количество кремнезема падает на образование стекла и кальциевого фаялита.
Свободный кремнезем представлен кварцем и кристобалитом и составляет не более 5% от общей суммы кремнезема в агломератах.
Основная масса железа представлена магнетитом, вюститом и гематитом; отклонение только в агломерате из концентрата с обожженной известью, где железо, связанное со стеклом, преобладает над железом гематита.
Процесс спекания в этом случае протекал при пониженной температуре, по-видимому, с обильным образованием легкоплавкого железистого шлака. Невысокие температуры в зоне спекания, по данным Д. Г. Хохлова и В. Я. Миллера [18], благоприятствуют образованию ферритов кальция. Однако в данном исследовании ферритов кальция обнаружено не было. Очевид-
Распределение кремнезема по ссставлпсшкм офлюсогагксго агломерата
при добавках известняка и обожженной извести
Таблица 48
|
Распределение железа по состав лающим офлюсованного агломерата при
добавках известняка и обожженной извести
Таблица 49
|
но, образование ферритов кальция требует каких-то дополнительных условий, не имевших места при проведении данных опытов, несмотря на крупность, благоприятствующую спеканию материалов.
Из диаграммы состояния системы СаО — Fe203, представленной на рис. 44, видно, что наиболее низкая температура плавления этой системы соответствует 1200°. Это дало повод некоторым исследователям считать, что в случае тройной системы СаО — Fe203 — SiO? первая жидкая фаза образуется за счет СаО — Fe203, являющейся в дальнейшем растворителем для Si02. Такое предположение вряд ли отвечает действительности,
так как обязательное появление FeO в начальной стадии горения углерода представляется более вероятной основой для образования жидкой фазы за счет легкоплавких соединений FeO с Si02 и магнетитом. И не случайно во всех агломератах, как из богатых, так и бедных руд, всегда обнаруживается присутствие фаялита, тогда как ферриты кальция замечены лишь в единичных исследованиях.
Исследование офлюсованных агломератов показало, что вещественный состав их лишь в незначительной степени зависит от вида и количеств добавляемых флюсов, основным же фактором является химико-минералогический состав исходного рудного сырья.
Относительно небольшие количества образующегося при спекании двухкальциевого силиката не могут являться основным фактором, влияющим на изменение прочности офлюсованных агломератов. Разрушающее действие на агломерат, помимо свободной СаО, оказывает также вторичный кремнезем, образова
ние которого осталось не выясненным, но вызвано, по-видимому, распадом какого-то нестойкого силиката.
В исследованных образцах не установлено наличие ферритов кальция, что ставит под сомнение возможность первоочередного их получения в процессе спекания.
Е. Ф. Вегман в своем исследовании [52] также делает заключение, «что ферриты кальция не играют в процессе получения офлюсованного агломерата той важной роли, которая им иногда ошибочно приписывается».
По-видимому, для образования ферритов кальция необходимы особые, недостаточно выясненные условия, которые, очевидно, имели место в некоторых исследованиях, где было установлено их наличие.
Главнейшим минералом, составляющим железный агломерат, является магнетит (Fe304 или Fe203-Fe0), которым представлено обычно свыше 90% железных окислов. В зависимости от условий охлаждения кристаллы магнетита имеют более или менее развитые формы: от дендритов и скелетов (рис. 45) до хорошо развитых кристаллов (рис. 46).
Замечено, что чем больше в агломерате силикатов, тем совершеннее форма магнетитовых зерен. Часто магнетит встречается в виде так называемых глобулярных зерен (рис. 47), что говорит о неблагоприятных условиях для кристаллизации и является обычно результатом спекания с избытком топлива.
Кристаллические прорастания магнетита и силикатов закиси железа наблюдаются двух типов: эвтектического (рис. 48) с характерной структурой, свойственной эвтектикам в металлических сплавах, и прорастаний, свидетельствующих о распаде твердого раствора с выпадением магнетита, располагающегося между плоскостями силиката (рис. 49).
Гематит наблюдается в агломерате преимущественно по границам зерен и оторочек вокруг пор и трещин, что указывает на его вторичное происхождение, а также вдоль плоскостей магнетита (рис. 50). В хорошем прочном агломерате содержание гематита составляет обычно не свыше 3—5%, но при спекании крупных руд его количество может быть и больше, причем в запеченных зернах он бывает обычно первичного происхождения. При агломерации руды с недостатком топлива нередко значительное сохранение первичного гематита. Такой агломерат имеет красновато-бурый цвет и отличается рыхлым сложением и малой прочностью.
Из силикатов наибольшее распространение имеет фаялит — Fe2Si04, а при производстве офлюсованного агломерата — ор - тосиликаты кальция и железокальциевые силикаты. Фаялит кристаллизуется в виде характерных пластинок (рис. 51), ветре-
|
|
||
|
|||
|
Рис. 49. Выпадание магнетита между плоскостями силиката в результате распада твердого раствора. Х438
Рис. 51. Пластинчатые кристаллы фаялита Х239 |
Рис. 52. Микрошлиф офлюсованного агломерата с основностью 1,0. Х200 |
чающихся во всех агломератах и реже в виде мелких неправильных зерен. В офлюсованных агломератах при неудовлетворительном ходе процесса спекания и больших добавках известняка можно видеть невооруженным глазом белые включения извести. На рис. 52 приведен фотоснимок микроструктуры офлюсованного агломерата.
Изучение микроструктуры агломерата показывает, что формирование его протекает в твердом, вязком и жидком состояниях. При этом следует отметить существенное различие температурных условий даже очень близких участков агломерата, что подтверждается различием характера и форм минералов на этих участках.