Химия и технология пропилена

Получение акрилонитрила через окись этилена

Первым промышленным методом явилось получение акрилонит­рила через этиленциангидрин:

Н2С------ CH2 + HCN —у CH2-CH2-CN—)-CH2=CH-CN + H20

\/ I

О ОН

Жидкая синильная кислота реагирует с жидкой окисью этилена при 50—60 °С в присутствии едкого натра и диэтиламина в качестве катализаторов [8, 22]. Этиленциангидрин очень легко образуется по данному способу.

Синильную кислоту можно получить при действии 90%-ной серной кислоты на 25% раствор цианида натрия. Гораздо дешевле
и проще с технической точки зрения производить синильную кислоту дегидратацией формамида:

HCONH2 HCN

Дегидратация [23, 24] этиленциангидрина проводится каталити­чески в жидкой фазе при температуре 200—280 °С или в газовой фазе с активной окисью алюминия в качестве катализатора. При работе в жидкой фазе стальную емкость для дегидратации, снабженную мощной мешалкой, заполняют наполовину техническим этилен - циангидрином и 3%-ной окисью магния или бокситом и постепенно нагревают до 280 °С. Воду и образующийся акрилонитрил непрерыв­но отгоняют. В зависимости от степени отгонки обоих компонентов вводят дополнительное количество этиленциангидрина. Спустя 40 ч реакцию прерывают для очистки реакционного котла. Затем дегид­ратация продолжается. Для осуществления непрерывного процесса нужно иметь несколько реакторов.

Сырой акрилонитрил отделяется от воды и перегоняется с добав­ками метиленового синего и парафениленового синего в качестве •стабилизаторов. При периодической перегонке вначале получают азеотропную смесь акрилонитрил —вода. Смесь разделяют и слой акрилонитрила возвращают в перегонный куб для удаления следов воды. Выход чистого акрилонитрила в пересчете на исходный циан - гидрин составляет 75—78%. Во время перегонки нужно строго ■исключать медь.