ТЕРМИЧЕСКАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ
Первые опыты по термической полимеризации пропилена [1] были проведены Ипатьевым [2], который показал, что при высоком давлении и 330—370 °С образуется полимер следующего состава в %):
TOC \o "1-3" \h \z Парафины............................................................ 8
Олефины............................................................ 26
Циклоолефины................................................... 22
Ароматические вещества не были найдены. Более обширные исследования на различных олефинах [3] позволили определить оптимальные условия получения олигомеров (с областью кипения бензина). В табл. 24 приведены результаты, полученные с пропиленом.
Эти результаты свидетельствуют о том, что при повышении давления количество образовавшегося полимера почти не увеличивается. Но при этом удается значительно увеличить выход продукта в единицу времени на единицу объема. Температура и время контакта очень мало влияют на термическую олигомери'зацию.
Промышленный метод термической олигомеризации крекинг-газов был разработай фирмами Pure Oil Со. и Alco Products Inc. (метод Alco) [4]. По методу Alco фракция С3 — С4 нагревается до 480— 540 °С под давлением 50 кгс/см2. При этом реагируют только олефины,
Таблица 24 Оптимальные условия получения олигомеров пропилена
|
А парафины не изменяются. При последующем пиролизе при 700 °С непрореагировавшая парафиновая часть вовлекается в олиго - меризацию (метод Multiple Coil).