Катализаторы полимеризации пропилена
Из многих предложенных комбинаций катализаторов в промышленности закрепилась система Al (С2Н5)3 — ТіС13. Каталитическое действие ТіС13 зависит главным образом от его кристаллической структуры (табл. 30). В промышленности применяются в основном а-, у - ж б-формы.
Таблица 30
Кристаллические модификации ТіС13
|
Получение X арактеристика |
|
Цвет |
Кристаллическая структура
Восстановление ТЮ14 с водородом или TiCl4 с титаном при 400 ?С Восстановление ТіСІ4 с водородом в электрической дуге или разложение СН3ТіС13 в углеводородах Нагревание р-формы в течение 2—3 ч до 250—300 °С или разложение СН3ТІСІ3 в отсутствие растворителей Восстановление ТіС14 с металлическим А1, причем конечный продукт еще содержит А1С13
|
Гексагональная |
|
Фиолетовый |
|
Линейная |
|
Коричневый |
|
Кубическая |
|
Фиолетовый |
|
Частично неупорядоченная |
|
Фиолетовый |
Высокая стереоспеци - фичность (80 —90% нерастворимой в гептане. части) Умеренная стереоспе - цифичность (40— 50% нерастворимой в гептане части)
Так же активен, как а-форма
Стереоспецифичность такая же или лучше, чем у о^формы, высокая скорость реакции [15]
3) повышение прочности при растяжении (в 3 раза) и жесткости;
4) уменьшение относительного удлинения при растяжении;
5) снижение проницаемости для газов и паров.
Кроме весьма эффективной системы Al(C2Hg)3 — ТіС13, описано немало других каталитических систем [35]. Ниже приведены важнейшие из них:
ТІСІ4 +. AlClo + P(OR). [48] Li [49]
TiCl3 + Li [49]
ТІСІ3 + NaC6H0 + PO(NR2)3 [50] TiCl4 + A1R3, ROAr [51]
TiClg + Al2(C2H6)3Cl3 + Дибутиловый эфир, эпихлоргидрин [45]
ТІС14 + А1(СгН6)з + AI(C2H5)2C1 [521
ТІСІ3 + АІ(С2Н5)з + Алканоламин [53]
ТІ(С6Н5)2 (цикла-С6Н6)2 + A1R3 [54]
TiCl3 + Al2Alk3X3 + (N, Р, As, Sb)R. [55]
ТІС14 + A1(C2H5)2C1 + Cd (C2H5)2 [56]
TiCl4 + Al + Ti(OR)4 [57]
TiX4 + Al + Pt или Pd [58]
Al2Alk3X3 + Al [59]
TiCl4 + NaAlk + Cd(Alk)2 [60]
TiCl4 или TI4 + A1C2H6C12 + A1(C2H6)3 [61]
ТіСІ4 + А1 + МО03 [62]
ТІС14+ А1(С2Н6)з+ Si2H203 [63]
Ti(OR)4 + А1(С2Н5)2С1[64]
CaTiF6+ А1А1к2С1 или AlAlkX2 [65]
V206 + Al + A1C1, [66]
MoS2 + AlAlk3 [67]
TiCl4 + A1C2H5C12 + I11CI3 [68] '
TiCl3 + C2(C6H6)6 [69]
V(OR)3 + AlAlk3 [70]
ТІСІ3 + Ті(^имо-С6Н5)2СІ2 + Na [71]
Боксит + 02 [73]
Ti(OR)4 -f SbCl5 + Na [72]
ТІСІ4 + Al + NaF [74]
ТІСІ4 + GeAlkgH [75]
Fe+ 02 [76]
ТІСЦ + Na + A1(CN)3 [77] ТІСЦ + AlAlks + SiCl4 [78] TiCl4 + С [79] IrCI4 + A1(C2H6))2C1 [80]
ТІСІ3 + Al(C2H5)s + Углеводород с кислым Н-атомом [81]
ZrH4 + НС1 [82]
ТІСЦ + Al + NAlkjX [83]
TiOa/SiOj + AlAlk3 [84]
ТІСІ3 + Al2Alk3Cl3 + KC1 [85]
ТІСІ3 + A1(C2H6)2CI + NaCl [86]
TiCl4 + Li [87]
Mo03 + A1203 + NaAIk [88]
ТІСІ4 + AlAlk(OR)X [89]
Сплав Ті — Al + Алкилгалогенид [90]
ТІСЦ + Ионизирующее излучение [91]
TiCl3 + AlAlkj + Ультразвук [92]
ТіС14 + Al и А1С1, + NaF [93]
ТІСІ4 + AlAlk2OR [94] а-ТіСІз + Zn(C2H5)2 или Ве(С2Н5)2 [95]
ТІСІз + А1(С2Н6)з [96]
Ацетилид Си, Ag или Hg [97]
М0О3 + А1203 + NaAIk [98]
VC14 + AlAlkoCl + Анизол [100]
FeCl3 + А1А1к2С1 [99]
ТІСІ3 + А1(С2Н5)2Вг [101]
ТіС14 + Na [102]
ТІС14 + АІ(С2Н6)з [103]
ТіСІ4 + («зо-С4Н8) [104]
Ti(OR)4 + АІА1кХ2 [105]
Ti(OR)4 + А12А1к3Х3 [106]
ТІСІ4 + SnjAlkiO [107]
СгС13 + АІАІкз [108]
ТіС12 [109]
A12F6 [110]
ТІС14 + Al + АІСІ3 {111]
TiCls + Al [109] ТІСІ4 + К + AICI3 [112]
ТіСІ3 + АІС2Н6СІ2 + (R, N)3PO, R20, R3N, R2S, R3P [113]
ZrCl4 + AI или Ті [114]
TiCl4, ZrCl4 + Fe, Co или Ni [114]
