Димеризация пропилена на различных катализаторах
Для димеризации пропилена можно применить также каолин [90] или двуокись кремния — окись алюминия [91—92] типа цеолита. Для получения максимальных количеств димеров необходимо'
Работать при высоких температурах О 288 °С) и нейтрализовыватъ катализатор, промывая его содовым раствором. При температуре 454 °С и давлении 3,5 кгс/см2 достигается низкая конверсия (3,5%) и высокая селективность (95%). Добавлением воды или низших спиртов удается повысить конверсию без значительного уменьшения селективности [93]. Рекомендуется также добавлять окись, никеля к катализатору А1203—Si02 (316 °С, 13 кгс/см2) [94] или жирные кислоты Cj —С4 к катализатору MgO—Si02 (310—450 °С) [95]. W03 или восстановленные окиси вольфрама" (также в присутствии NiO) тоже годятся для димеризации пропилена, при этом в основном образуется 2-метилпентен-2 (277—282 °С, 43,2 кгр/см2) [95а].
При комнатной температуре в присутствии 90—92%-ной H2S04 возможна сравнительно селективная димеризация главным образом в 4-метилпентен-1 [96]; также действует BF3-2H20 [97], причем в этом случае пропилен димеризуется уже при 4—12 °С с конверсией 81,3% и селективностью 93,1%. Довольно избирательную димериза - цию пропилена можно осуществить с Н3Р04 на медном катализаторе, активированном Н3Р04 [98]. При повышенных температурах (270— 305 °С, 270—410 кгс/см2) [99] в качестве катализатора для преимущественной димеризации пропилена можно применять фосфорную кислоту на системе Si02—Мо03 в присутствии водорода, в этом случае реакция возможна в более мягких условиях (290—315 °С, 14 кгс/см2).
В качестве катализаторов рекомендуются галогениды платиновой группы [100], причем галогениды Ru и Rh действуют уже при температуре ниже 100 °С, соли Pt, Pd, Os и Ir требуют температур от 130 до 225 °С.
Наконец, предлагается нагревать олефины до 325— 350 °С в присутствии серы или серу - или галогенсодержащего органического соединения (например, 1'-бромгексана), но при этом образуются в значительном количестве три - и тетрамеры [101].
Недавно для димеризации пропилена была предложена окись кобальта на активированном угле [102, 103].