Химия и технология пропилена

АКРОЛЕИН

Акролеин [1—4] — простейший ненасыщенный альдегид, обла­дающий очень хорошей реакционной способностью благодаря нали­чию двух функциональных групп (альдегидной группы и двойной связи).

Акролеин был открыт примерно 100 лет назад Редтенбахером при сухой перегонке жиров [5]. В течение многих лет существовал лишь один метод получения акролеина — перегонка глицерина в присутствии водоотщепляющих веществ [6—7]. Более полувека работали над внедрением данного процесса в жидкой и газовой фазе в промышленность, используя самые различные катализаторы (бор­ную или фосфорную кислоту, фосфаты, окись алюминия и др.).

Однако высокая стоимость глицерина и низкий выход (не более 50%) не позволили применить этот процесс в промышленном мас­штабе.

Получение акролеина в результате пиролиза при 500—550 3С диаллилового эфира, являющегося промежуточным продуктом син­теза аллилового спирта из аллилхлорида [8—10], ограничилось только пилотной установкой мощностью 100 т/год, которая работала на фирме Shell в 1946—1948 гг.

Получение, свойства и применение акролеина подробно описаны в литературе [1—3]. В 1962 году появилась монография Смита об акролеине и его производных [4].

Акролеин можно получить:

1) из глицерина

СН2(ОН)СН(ОН)СН2ОН HlS°4' 190 СН2=СНСН0 + 2Н20

І

2) из диаллилового эфира

Сн2=снсн2-о-сн2сн=сн2 -515°с»> СН2=СНСНО + СН2=СНСН2

3) из аллилового спирта [И]

СН2=СНСН2ОН •200°с^ СН2=СНСН0

4) из тетрагидрофурфурилового спирта [12]

Гп

Н2сХ/ О

Сн2

СН2=СНСНО + СН2=СН2 (выход 85%)

О

5) из формальдегида и ацетальдегида

НСНО + СН3СНО!30°-320<,G - si0^ СН2=СНСНО + Н20 +19,5 ккал

6) из пропилена [26]

СН2=СНСНО

Применение в промышленности нашли только два последних: метода, которые поэтому будут описаны более подробно.