Элементарные процессы в плазме дуги
ЭФФЕКТИВНОЕ СЕЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
После возбуждения разряда ионизация в газе может происходить в основном двумя путями: взаимным соударением частиц и поглощением квантов энергии (фотоионизация).
Одновременно идут процессы деионизации, т. е. образование нейтральных частиц при взаимодействии ионов и электронов.
Длину свободного пробега частицы Л, среднее время пробега т = A/v и число столкновений частиц за 1 с v = 1/т можно связать с характеристиками, определяющими самый процесс столкновения частиц, введя понятие об эффективном сечении столк
новения Q, которое для обычных газов часто называют газокинетическим:
Q = лйг, (2.8)
где d — диаметр частицы.
Для того чтобы произошло столкновение, центры молекул должны находиться на минимальном расстоянии, равном диаметру d частицы. Принимая модель упругих шаров (рис. 2.9), легко видеть геометрический смысл сечения Q — это площадь круга радиусом, равным сумме радиусов сталкивающихся частиц. При учете движения обеих частиц принимают
Q = V2 nd
Длина пробега Л будет зависеть как от Q, так и от я — концентрации частиц в 1 м3. Определяя относительную долю площади, занятой частицей, через слой газа единичной площади толщиной dx (рис. 2.10), получим вероятность соударения на длине dx, равную nQ/1.
С другой стороны, вероятность столкновения частиц при малом dx соответствует отношению толщины слоя dx к длине пробега Л и равна dx/X. Следовательно,
dx/A. = nQdxj 1,
откуда
(2.9) |
Л= I/(nQ)
(2.10) |
т = 1 /{vnQ).
Оказывается, для молекул газокинетическое сечение Q мало зависит от их энергии (при высоких температурах). В то же время чем больше размеры частиц, тем меньше их пробег. Кроме того, согласно уравнению Клапейрона
Рис. 2.9. Схема определения эффективного сечения соударений частиц |
А=1 /(nQ) = kT/{pQ). (2.11)
Ь)
ч |
0 ® |
||
0 0 |
|||
о |
0 @ |
||
1 |
0 0 |
||
о |
0 © е ® |
Рис. 2.10. Прохождение частиц через тонкий слой газа: а — вид сбоку, б — вид в плане |
Подставляя значение 6= 1,38-10 23 Дж/К и р= 1,01X X Ю5 Па, получим
Л = 1,36- 10_28(7/Q). (2.12)
Иногда эффективное сечение дается не для одной пары частиц, а на 1 м3 газа. Тогда
S = nQ. (2.13)
Наличие сил кулоновского взаимодействия между электронами и ионами делает их соударения в плазме значительно более сложными, чем соударения нейтральных частиц. Вместо броуновского зигзагообразного движения молекул траектория заряженной частицы становится извилистой, соответствующей изменениям (флуктуациям) электрического поля в плазме. Поэтому в плазме, вообще говоря, должны учитываться все возможные сечения соударений: ион — атом— Q, a (перезарядка); ион —
ион — Qu (сечение Гвоздовера); электрон — атом — Qea (сечение Рамзауэра); электрон — ион — Qei (прилипание или захват электрона) и электрон — электрон Qee. Тогда для k видов частиц
А. е = I /(EktikQek).
Однако практически в сварочных дугах достаточно учитывать только Qea или Qe = Qea + Qei, так как другие сечения сравни - тельно малы.
ЭФФЕКТ РАМЗАУЭРА
Вероятность соударения Qea оценивается так называемым сечением Рамзауэра, которое в отличие от газокинетического сильно зависит от энергии электронов (рис. 2.11).
При малых энергиях электронов в тяжелых благородных газах взаимодействие электронов с атомами сильно ослабляется в связи с эффектом Рамзауэра. Это объясняется волновым характером поведения электрона в процессе его упругого взаимодействия. При определенном соотношении между длиной волны де Бройля
А Б=й/(тв), (2.14)
соответствующей медленно движущемуся электрону, и размерами атома создаются условия для сравительно беспрепятственного прохождения волны через атом, что дает малое сечение Qea.
В условиях обычных сварочных дуг при 5000 К < Тст < < 12 000 К значения полных сечений Рамзауэра для взаимодействий Qe = Qea - f - Qeiy вычисленные Меккером, составляют от * (2...5) • 10~16 см2 для инертных газов до 5-10~14 м2 для щелочных металлов (рис. 2.12), т. е. отличаются почти в 200 раз.
Возникает вопрос: когда и какие именно значения пробега или эффективного сечения следует применять в расчетах?
Из рис. 2.11 видно, что эффект Рамзауэра и минимум сечения Se = nQe соответствуют энергиям электрона порядка ей « 1 эВ.
Рис. 2.11. Зависимость общего эффективного сечения соударения электронов и атомов для различных газов от энергии электронов по Рамзауэру (штриховые линии — газокинегические сечения) |
ю - |
Ь |
• Н |
S? ю- |
I |
1 |
2 4 6 8 Число Валентных электронод Рис. 2.12. Эффективные поперечные сечения электронных соударений для атомов с различным числом внешних электронов (по Меккеру) |
I Атомы щелочных метоллой |
не Инертные газы , |
Zn, Cd, Hg |
G. N.O, • Ф |
В плазме столба сварочной дуги при Т„ = 5000... 10 ООО К, как будет показано ниже, средняя энергия электронов, имеющих максвелловское распределение скоростей, равна 2kT и составляет как раз 1,0...2,0 эВ. Поэтому для плазмы в инертных газах следует брать
Ае = 1/Se, (2.15)
что отвечает минимуму соответствующей данному газу кривой Рамзауэра.
В переходных областях дуги температуры электронов Те и газа Тл отличны, термическое равновесие не соблюдается (Те ф Ф ТЛ) и электроны могут набирать энергию до (0,5... 1,0) и, или
ив, т. е. до 10...20 эВ. На рис. 2.11 это примерно соответствует
газокинетическим сечениям молекул.
Средний газокинетический пробег иона в слабых полях Л, мало отличается от пробега молекул, т. е. для ионов (если диаметры иона и молекулы считать равными)
Л, «Л.. (2.16)
В сильных полях, где и, > vH, молекулы можно считать неподвижными, тогда
A,= V1>A7 (2.17)
Скорость электронов и в слабых полях много больше скорости молекул Ve vM. Кроме того, согласно кинетической теории газов электрон можно считать точкой (de <С du). Это значит, что электрон может подойти к центру молекулы на расстояние d/2, поэтому площадь круга эффективного соударения Qea будет вчетверо меньше. Учитывая это, получим газокинетический пробег электрона:
Ле = л/2 -4ЛМ « 5,6ЛМ. (2.18)
Например, в воздухе при Т = 300 К и атмосферном давлении для газов = 1-10-7 м. В плазме при Т = 6000 К Лм будет в 20 раз больше [см. формулу (2.12)], а 20-5,6-ИГ7 = 10“5 м.
Такое значение А[1] (~ 10-5 м) часто принимают при расчете в переходных зонах дуги наряду с Л,« 10~7 м.
Вычисленный по Рамзауэру пробег электрона в плазме Ае может отличаться от газокинетического в десятки раз.
УПРУГИЕ И НЕУПРУГИЕ СОУДАРЕНИЯ.
термическая ионизация
Электрическое поле дуги напряженностью £ сообщает за 1 с энергию /£ электронам и ионам в 1 м3 столба. Электроны в связи с подвижностью воспринимают наибольшую часть этой энергии и в результате соударений передают ее атомам и ионам.
Возможны два рода соударений — упругие и неупругие:
/£=шупр + ш„е упр. (2.19)
Электрон, который близко подходит к атому, отталкивается электронным облаком, но нарушает, в свою очередь, расположение облака. Окончательный результат зависит от скорости электрона (его энергии и направления движения). Медленный электрон легко отражается, а атомное электронное облако претерпевает лишь незначительное возмущение; это так называемое упругое соударение. Классически его можно представить как столкновение двух идеально упругих шаров, обменивающихся кинетической энергией. Изменения потенциальной энергии атома здесь не происходит.
Результатом упругих соударений электрона с тяжелыми частицами будет увеличение кинетической энергии последних, т. е. повышение температуры плазмы.
Энергия тепловых электронов в сварочной дуге составляет порядка 1 эВ, так как ЮуПр = mv2/2 = (3/2)6Т, и если Т « 5800 К, a k яг 1/11 600 эВ/К, то кТ = 0,5 эВ, а (3/2) kT — 0,75 эВ. Обычно тепловую энергию оценивают значением kT, а не (3/2) kT.
Значения энергии диссоциации шд молекул различных газов приведены ниже:
Газ................................ Н2 О2 N2 F2 СОг
шд, эВ. . . 4,48 5,08 7,37 1,6 9,7
Запасаясь в возбужденных атомах, энергия вновь уходит из них в виде излучения — столб дуги светится.
ПОТЕНЦИАЛ ИОНИЗАЦИИ
Ионизацию можно рассматривать как крайний случай возбуждения, когда электрону сообщается энергия большая, чем самый высокий возбужденный уровень атома.
Энергию, которая должна быть сообщена электрону для его ионизации, часто выражают в вольтах (точнее в электрон-вольтах) и называют соответственно потенциалом ионизации — U,. Условия неупругого соударения электрона е при напряжении поля U можно записать так:
eU > шд (или ш„; w,). (2.20)
Значения первых потенциалов ионизации Ut некоторых атомов приведены ниже.
Cs К Na Са Fe Н О N Ar F Ne Не
Атом ....
U,, эВ. . . 3,9 4,3 5,11 6,08 7,83 13,53 13,56 14,5 15,7 18,6 21,5 24,5
Неупругие соударения частиц между собой при высоких температуре и плотности газа приводят к так называемой термической ионизации, которая возникает за счет кинетической энергии частиц. Наиболее вероятна схема электронного удара:
ебыстр т - А® -)- 2е и едя • (2.21)
атом ион
После неупругого соударения оба электрона будут обладать малыми скоростями и вновь начнут ускоряться электрическим полем.
Ионизация холодной плазмы осуществляется весьма небольшим числом высокоскоростных электронов, соответствующих «хвосту» максвелловского распределения. Поэтому неупругих столкновений в сварочном столбе дуги обычно значительно меньше, чем упругих.
Энергия ионизации зависит от строения атома, т. е. от его места в периодической системе элементов (рис. 2.13). Она представляет собой периодическую функцию атомного номера элемента Z и снижается с уменьшением номера группы и увеличением номера периода таблицы Менделеева. Наименьший потенциал ионизации U, — 3,9 эВ имеют пары Cs (см. выше). Единственный валентный электрон у щелочных металлов I груп-
UL, B 25 20 75 10 |
He |
Ne |
Кг |
Xe |
40 |
30 |
80 |
70 |
20 |
50 |
60 |
70 |
Рис 2 13 Потенциалы ионизации элементов в зависимости от их порядкового номера z в таблице Менделеева
пы слабо связан с ядром, поэтому и энергия ионизации этих металлов невелика. Наивысший потенциал Ut — 24,5 эВ наблюдается у самого легкого из инертных газов — гелия Не. Оболочка благородных газов заполнена и поэтому наиболее прочна.
Фотоионизация. Атомы и молекулы могут возбуждаться не только при соударениях между собой или с ионами и электронами, но и путем поглощения квантов излучения. Такие кванты в дуге появляются при рекомбинации других сильно возбужденных атомов.
Условие фотоионизации
hv > eU„ (2.22)
где h = 4,13-10-15 эВ-c — постоянная Планка.
Имея в виду, что частота колебаний
v = с/А,
где с — скорость света, можно определить длину волны Л, электромагнитного излучения, м, способного вызвать ионизацию атомов:
Л, = hc/(eUi) — 4,13-10—15 • 3 - 0ia/(eUl) = 12,4 • 10-7/(et/I). (2.23)
Чем больше потенциал ионизации элемента Ut, тем меньше требуемая Л,. Для сварочной дуги, где U, лежит в пределах 4... 25 эВ, соответствующие длины волн находятся в ультрафиолетовой части спектра.
Например, для аргона
U, = 15,7 эВ; Л, = 1240/15,7 = 78,5 нм,
а для щелочных металлов U, — 4...6 эВ; А, = 200,0...300,0 нм.
Фотоионизация в плотной плазме, видимо, незначительна по сравнению с термической ионизацией, причем выделить их доли расчетным и опытным путем пока не удается.
Деионизация. В любой точке стационарного разряда концентрация заряженных частиц любого типа определяется равенством скоростей образования и потерь частиц в этой точке. Ионизация в плазме приводит к разделению зарядов, но электрическое притяжение ограничивает степень возможного разделения и плазма, как будет показано ниже, остается квазинейтральной. Наряду с ионизацией непрерывно происходят уравновешивающие ее процессы деионизации. К ним относятся рекомбинация заряженных частиц в нейтральные, захват электронов (прилипание), дрейф проводимости и диффузионные процессы, выравнивающие концентрацию (амбиполярная диффузия).
Рекомбинация. Скорость рекомбинации ионов, электронов н нейтральных частиц при их концентрации л,, пе, п определяется коэффициентом рекомбинации R по уравнению
drh/dt = drie/dt = dn/dt — — Rn3, (2.24)
причем коэффициент R тем больше, чем больше плотность частиц. Он зависит также от типа частиц, времени их жизни и размеров ионов, от наличия близко расположенных тел (нейтральных атомов воздуха или охлаждающих стенок).
Проводимость газового промежутка определяют прежде всего электроны как высокоподвижные частицы. Захват электронов атомами (прилипание) и ионами в процессе рекомбинации можно в некоторых случаях рассматривать как процесс обратимый, а в других — как практически необратимый процесс.
Например, процесс Na+ + e^Na° можно считать обратимым. Если же при сварке в состав покрытия или флюса вводят плавиковый шпат СаИг, то в этом случае может происходить необратимый захват электрона фтором.
Захват электронов с образованием тяжелых отрицательных ионов может осуществляться и другими атомами металлоидов, которые обладают довольно большим сродством к электрону (3...4 эВ). В дуговом разряде под флюсом из галогенов могут происходить, например, такие процессы:
F + e-^F-' +3,94 эВ; О + е->СГЧ 3,8 эВ;
СІ + е-э-СГ' + 3,7 эВ; Н + е Н“' + 0,76 эВ.
Порядок энергии электронного сродства таков, что указанные процессы могут считаться обратимыми. Но быстрая рекомбинация молекул из этих ионов с положительными ионами металлов (Ri велико) приводит к более интенсивной деионизации разрядного промежутка.
ИЗЛУЧЕНИЕ ПЛАЗМЫ
Явление рекомбинации электрона с ионом заключается в том, что свободный электрон, пролетая в поле иона, захватывается последним и переходит в связанное состояние. При этом освобождается энергия, равная сумме кинетической энергии свобод-
Столд дуги 0,1 Ультра - 1,3Видимая 1,0 Цифра-3,0 ЩО фиалета - часть красные Вые лучи спектра лучи Длина Волны, пин |
Рис. 2.14 Схематическое изображение возможных энергетических переходов при рекомбинации электрона и протона (диаграмма энергий) |
Рис 2.15. Сплошной спектр излучения столба дуги в сравнении с солнечным спектром (Е. Ролласон, Е. Ван-Соммер н)
ного электрона и его энергии связи. Например, если электрон с энергией We захватывается протоном и в результате образуется нормальный атом водорода, то полный выигрыш энергии составит w, -+- 13,6 эВ (рис. 2.14).
Заштрихованная область на диаграмме энергий соответствует свободным электронам. Кинетическая энергия их отсчитывается от нулевой линии вверх. Нормальное состояние электрона, связанного в атоме водорода, соответствует отрицательной энергии 13,6 эВ.
Напомним, что за нулевой уровень энергии условно принимается состояние, при котором связь между ядром и электроном разорвана и эти частицы разведены на очень большое расстояние с пулевой кинетической энергией.
Освобождающаяся энергия может быть излучена в виде фотона с энергией We + 13,6 эВ. Возможен также ступенчатый переход, при котором атом сначала оказывается в одном из доступных возбужденных состояний, а затем перескакивает на нормальный уровень. Это изображено на правой стороне диаграммы.
Тормозному излучению соответствует изменение энергетического состояния электрона в заштрихованной области (переход между точками а и Ь).
Так как свободные электроны обладают непрерывным набором энергий, то фотоны, излучаемые в процессе рекомбинации, образуют сплошной спектр, на который накладывается линейчатый спектр возбужденных атомов, образующихся при ступенчатых переходах.
Для сварочных дуг, имеющих Те« Ті ^ 104 К, излучение рекомбинации преобладает над тормозным излучением электронов и имеется преимущественно сплошной спектр с максимумом в области видимого и ультрафиолетового диапазонов (0,3... 1,0 мкм). Спектр сварочной дуги в парах металлов приближается к спектру солнечного излучения с небольшим сдвигом от последнего в сторону длинных волн (рис. 2.15).
Сплошной спектр интегрально дает наибольшую часть излучения дуги. Однако интенсивность отдельных линий линейчатого спектра на фоне сплошного спектра гораздо выше. По частоте (длине волны) и интенсивности определенных спектральных линий, излучаемых в разных зонах дугового разряда, можно судить о концентрации возбужденных атомов и, следовательно, о температуре зоны. Сравнивания интенсивности спектральных линий, судят об электронной температуре плазмы и степени приближения ее к термодинамическому равновесию. Важные сведения о плотности электронов в плазме получают, измеряя уширение спектральных линий.