Дефекты кристаллической решетки в металлах при сварке
ПОНЯТИЕ О ДЕФЕКТАХ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ РЕШЕТКИ
В процессе кристаллизации в твердом металле возникают дефекты кристаллического строения. Закономерность строения кристаллической решетки нарушается наличием несовершенств. Несовершенства кристаллического строения вызывают большие флуктуации внутренней энергии, влияют на прочность, пластичность, деформационную способность металлов, их коррозионную стойкость, склонность к хрупким разрушениям, на технологическую прочность при сварке.
Можно выделить четыре основные вида несовершенств: точечные (нульмерные), линейные (одномерные), поверхностные (двумерные) и объемные (трехмерные).
Дефекты можно также классифицировать как термодинамически устойчивые и неустойчивые. Термодинамически устойчивые дефекты возникают в тех случаях, когда увеличение энтропии, вызванное противодействием искажению решетки, уравнивает или даже превышает прирост внутренней энергии, обусловленный этим искажением.
Равновесное содержание таких дефектов возрастает с повышением температуры, причем фактическое содержание может не совпадать с равновесным из-за флуктуации внутренней энергии.
Термодинамически неустойчивыми называются такие дефекты, которые увеличивают свободную энергию кристаллов. Они могут существовать только в неравновесных условиях, созданных, например, сварочным процессом в металле сварного соединения.
Точечные несовершенства (рис. 12.34) — это пропуски отдельных атомов в решетке (незаполненные узлы — вакансии), внедрения атомов в междоузлия, замещения атомов данного элемента атомами другого элемента.
При образовании точечного дефекта заметные смещения претерпевают лишь те атомы, которые близко расположены к вакантному узлу, замещенному атому или междоузлию, занятому атомом внедрения. По мере удаления от центра возмущения искажения решетки быстро уменьшаются.
Образование точечных дефектов вызвано тем, что атомы, совершающие колебания в узлах кристаллической решетки, вследствие флуктуаций энергии или внешнего энергетического воздействия получают дополнительный запас энергии и переходят в состояние с большей потенциальной энергией.
Обычно дефект решетки увеличивает'внутреннюю энергию и энтропию кристалла.
Местная геометрическая и энергетическая неравномерность в решетке вокруг точечного несовершенства приводит к тому, что прн наличии внешних энергетических воздействий (нагрев, деформация, облучение и т. д.) дефектные места выходят из занимаемого положения и начинают перемещаться, уменьшая запас внутренней энергии системы.
Точечные дефекты могут взаимодействовать друг с другом. Если объединяются вакансия и атом внедрения, то происходит аннигиляция обоих дефектов, и атом, бывший ранее междоузель - ным, занимает нормальное положение в решетке. Две вакансии могут объединяться в наиболее простой комплекс дефектов —
дивакансию. Процесс объединения вакансий может продолжаться до образования небольшой микропоры.
Междоузельные атомы также могут объединяться и образовывать комплексы.
Вакансии и междоузельные атомы, их миграция играют решающую роль в диффузионных процессах.
Известны следующие причины миграции точечных дефектов: движение вакансий;
движение атома внедрения между атомами решетки (для атомов внедрения малого размера, например для водорода);
переход примесного атома из одного узла в другой с замещением атома решетки.
Рассчитаем равновесную концентрацию точечных дефектов на примере вакансий.
Равновесную концентрацию вакансий будем определять из условия минимума свободной энергии системы. Приращение свободной энергии системы, вызванное образованием вакансии,
(12.54) |
AF — AE —TAs,
где ДЕ — увеличение внутренней энергии кристалла; As — приращение энтропии.
Система будет стремиться к равновесному состоянию, если TAs^AE. Введем обозначения: Т — температура кристалла;
N — число атомов в кристалле; п — равновесное число вакансий; U— внутренняя энергия, связанная с одной вакансией, т. е. работа, необходимая для перемещения атома из его узла на поверхность кристалла.
Общее увеличение внутренней энергии, связанное с наличием вакансий, будет равно AE — nU.
Энтропия смеси N атомов и п вакансий в кристалле с JV+rt узлами определяется уравнением
(12.55)
Используя приближение Стирлинга для расчета свободной энергии F кристалла с п дефектами, получим
F—nU— k^T[(N + n)ln(N + n) — nnn — N In JV], (12.56)
Равновесное значение п определяется при F—Fmt„, т. е. из условия dF/dn—Q.
Продифференцируем выражение (12 56) и получим
U — kbT[ln(N + n)+ 1 - In/г - 1] = 0.
После преобразования
= exp { - U/{hT)].
Так как N^>n, выражение для равновесной концентрации вакансий можно записать в виде
(12.57) |
n = ./Vexp[— U/{khT)~.
К линейным несовершенствам можно отнести цепочки вакансий и атомов внедрения, а также дислокации.
Дислокации представляют собой дефекты кристаллического строения, вызывающие нарушения правильного расположения атомов на расстояниях, значительно больших, чем постоянная решетки. Они возникают случайно при росте кристалла и термодинамически неравновесны. Причинами образования дислокаций могут быть также конденсация вакансий, скопление примесей, действие высоких напряжений. Процесс преобразования скоплений точечных дефектов в линейные идет с уменьшением свободной энергии кристалла.
Рис. 12.36. Схема винтовой дислокации: / — экстраплоскость, //—II — линия дислокации, ЕА (6) — вектор Бюргерса |
Рис. 12.35. Схема краевой дислокации: |
PQ — экстраплоскость; ЕА (Ь) — век - тор Бюргерса |
Дислокации образуются вследствие появления в кристалле дополнительной атомной плоскости (экстраплоскости), из-за частичного сдвига одной части плоскостей по отношению к другой. На рис. 12.35 показана краевая, или линейная, дислокация. Линия дислокации представляет проекцию внедренной экстра - плоскости и обозначается знакомХ, если экстраплоскость «вставлена» сверху (положительная дислокация), — знаком Т, если экстраплоскость «вставлена» снизу (отрицательная дислокация). Степень искаженности кристаллической решетки (показатель энергии нестабильности дислокации) определяется вектором Бюргерса Ь,
модуль которого равен длине отрезка, на который одна из сторон замкнутого вокруг дислокации четырехугольника ABCD длиннее противоположной (рис. 12.35).
Вследствие смещения одной части атомных рядов кристалла по отношению к другой под влиянием сдвиговых напряжений т в кристалле у вершины смещения образуется винтовая дислокация (рис. 12.36).
В реальном кристалле возможно также образование смешанной (криволинейной) дислокации — сочетания краевой и винтовой дислокаций.
Наибольшее геометрическое и энергетическое возмущение в кристалле сосредоточено вблизи линии дислокации.
Область кристалла, непосредственно прилегающая к дислокации, называется ядром дислокации. В этой области смещения атомов и напряжения, возникающие в металле вследствие наличия дислокации, не подчиняются закону Гука. На рис. 12.37 показано распределение напряжений в окрестностях краевой дислокации. Поле напряжений от дислокации за пределами ядра имеет гиперболический характер, который изменяется по мере приближения к ядру. Напряжения в зоне, удаленной от ядра, можно вычислить по следующим формулам:
(12.58) (12.59) (12.60) |
_ Gb 9( ЗгЧу2)
х 2л(1 — р) Xі + у2 ’
Gb у{х2-!?) ау 2л(1 — р) х2 + !/ ;
Gb х(х2 — у2)
ху 2я(1 — и) x?+tf
где G — модуль сдвига; р — коэффициент Пуассона.
Формулы (12.58)...(12.60) справедливы для области, удаленной от дислокации не менее чем на пять межатомных расстояний.
Рис. 12.37. Распределение нормальных (в) и касательных (б) напряжений в окрестностях краевой дислокации (а) |
Дислокации могут взаимодействовать друг с другом, причем дислокации одного знака отталкиваются, а разных — притягиваются. Сила взаимодействия дислокаций определяется выражением
f=±|£. (12.61)
где h — расстояние между дислокациями.
Взаимодействие дислокаций выражено во взаимодействии (суммировании) полей их напряжений, при этом изменяется суммарный уровень потенциальной энергии системы. Энергетически выгодным будет взаимодействие одинаковых дислокаций противоположного знака, приводящее к их аннигиляции.
Движущая сила любого вызванного наличием дислокаций процесса в кристалле — потенциальная энергия дислокации, которая пропорциональна квадрату вектора Бюргерса.
Для краевой дислокации
<1262>
для винтовой дислокации
U, = ~ (12.63)
Свободная энергия дислокации, подчиняющаяся уравнению Гельмгольца (12.54), полностью определяется потенциальной энергией. Это вызвано двумя обстоятельствами.
В области ядра дислокации перемещения атомов значительны, что приводит к большому изменению энтропии s, однако объем ядра мал и общее возрастание связанной энергии Ts системы будет незначительным.
Упругая область удалена от ядра, поэтому изменения колебаний атомов этой области, вызванные наличием дислокации, будут несущественными и приведут к несущественному изменению энтропии s и связанной энергии Ts.
Дислокация представляет собой энергетически неуравновешенный атомный комплекс с повышенной свободной энергией. Под влиянием внешнего силового (энергетического) воздействия она начинает двигаться к положению с наименьшей свободной энергией (стабильному состоянию). В процессах возникновения и движения дислокаций, в том числе при пластической деформации, они перемещаются к поверхности, где увеличивают плотность участков с повышенной свободной энергией, повышенной активностью, что имеет большое значение при сварке металлов давлением в твердом состоянии.
Существует два основных типа движения дислокаций. При скольжении или консервативном движении дислокации движутся в плоскости, определенной линией дислокации и вектором Бюргерса. При переползании или неконсервативном движении дислокация выходит из плоскости сдвига.
В условиях низкой температуры, когда диффузия затруднена, и при отсутствии избыточной концентрации точечных дефектов движение дислокации почти полностью осуществляется путем скольжения. Кроме того, пластическая деформация кристалла происходит в результате движения (скольжения) одной плоскости атомов относительно другой по плоскостям скольжения. Дислокацию при этом можно рассматривать как границу между сдвинутой и несдвинутой частями кристалла. Таким образом, при пластической деформации происходит движение дислокаций путем скольжения.
Переползание дислокаций — диффузионный, термически активируемый процесс. Чаще всего переползание происходит при высоких температурах в результате диффузии вакансий к дислокации и от нес.
К поверхностным несовершенствам кристаллического строения относятся искажения кристаллической решетки у поверхности металла, границы зерен, блоков, структурных составляющих.
Объемные несовершенства кристаллов могут быть вызваны микроскопическими порами, трещинами, инородными включениями.
ОСОБЕННОСТИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НЕСОВЕРШЕНСТВ
КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ В МЕТАЛЛЕ
СВАРНОГО СОЕДИНЕНИЯ
Процесс сварки сопровождается интенсивным термодеформационным воздействием на металл. Высокие температуры нагрева, неравновесные условия кристаллизации шва, высоко- и низкотемпературная пластическая деформация, значительная химическая неоднородность металла шва оказывают большое влияние на образование и перераспределение дефектов кристаллического строения в шве и зоне термического влияния.
Основной источник вакансий в свариваемых металлах — тепловое возбуждение. Определенное влияние на генерирование и перераспределение вакансий в околошовной зоне могут оказать упругопластические сварочные деформации.
Равновесная концентрация вакансий в металлах при нагреве до температуры плавления близка к 10~5.
На рис. 12.38 показаны концентрации вакансий в стали при сварке и закалке в диапазоне температур от нормальной до температуры ликвидуса Тл. Оба технологических процесса приводят к существенному повышению концентрации вакансий по сравнению с равновесной концентрацией.
В сварном соединении равновесная концентрация вакансий резко снижается при удалении точки от зоны сплавления. Это приводит к снижению интенсивности выделения вакансий в процессе сварки и после нее.
Рис. 12.38. Зависимость концентра* Рис. 12 39 Характер изменения проч - ции вакансий от температуры при ности а и пластичности Я металлов и сварке и закалке: сплавов при нагреве до Тл
/ — равновесная концентрация, 2— сварка; 3 — закалка
Плотность дислокаций (число дислокаций, пересекающих единицу поверхности) в стали составляет 104 мм-2 после отжига, 5-Ю9 мм-2 после интенсивной пластической деформации и Ю10 мм-2 после закалки. Сварное соединение включает в себя зоны, испытавшие такие термические и термомеханические воздействия, поэтому в различных зонах сварного соединения плотность дислокаций может достигать указанных значений. Характер распределения плотности дислокаций в сварном соединении может изменяться в весьма широких пределах. Он зависит от химического состава и предварительной термической обработки свариваемого металла, способа и режима сварки, условий охлаждения изделия. Так, например, максимальная плотность дислокаций в сварном соединении стали 0Х18Н10Т наблюдается в зоне, максимальные температуры нагрева которой при сварке составляли 770...870 К.