ОСНОВЫ СВАРКИ СУДОВЫХ КОНСТРУКЦИЙ
КОРРОЗИОННАЯ СТОЙКОСТЬ СВАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И КОНСТРУКЦИЙ
Коррозия - это процесс разрушения металлов в результате взаимодействия их с внешней средой. Термин ржавление применим только к коррозии железа и его сплавов с образованием продуктов коррозии, состоящих в основном из гидратированных оксидов железа. Другие металлы и их сплавы, следовательно, корродируют, но не ржавеют.
Различают химическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия возникает при воздействии на металл агрессивных веществ (жидких, газообразных) обычно при высоких температурах. Примером такой коррозии является окисление раскаленного железа в воздухе, сопровождаемое образованием слоя окалины. Электрохимическая кор - розня позшгкает при контакте металлов с электропроводящей Жидкостью - электролитом (кислотами, щелочами, водными растворами; агрессивной средой является и морская вода).
Как правило, коррозионные процессы являются электрохимическими, именно гго этому механизму корродируют основной металл и сварные соединения судов. Электрохимическая коррозия - сложный процесс, сопровождаемый развитием окислительно-восстановительных ионных реакций па поверхностях соприкосновения металла с электролитом, Развитие этих реакций обусловливает появление электрических токов. Здесь уместна аналогия с гальваническим элементом, представляющим собой систему из двух разнородных электрических проводников (электродов), погруженных в электролит. Гальванический элемент преобразует химическую энергию в электрическую.
Существуют три основных типа элементов, принимающих участие в коррозионных процессах.
1. Элемент с разнородными электродами - система из двух разнородных электродов, погруженных в электролит. Примерами таких элементов являются:
• бронзовый винт судна, контактирующий! со стальным корпусом судна:
• нагартованный металл в контакте с таким же отожженным металлом;
• граница зерна металла в контакте с самим зерном;
• монокристаллы разной ориентации и др.
Следует заметить, что любая поверхность метах'іа с вкраплениями примесей представляет собой совокупность электродов, замкнутых между собой через основной метатл. Локальные токи и коррозия не возникают, пока металл остается сухим. При погружении металла в воду или водные растворы локальные электроды начинают функционировать, что сопровождается превращением металла в продукты коррозии.
2. Концентрационный элемент - система двух одинаковых электродов, контактирующих с растворами разных составов. Из возможных типов концентрационных элементов, имеющих большое практическое значение, следует выделить элемент дифференциальной аэрации, Примером может служить элемент из двух железных электродов, погруженных в разбавленный раствор хлористого натрия Nad, причем у одного электрода электролит интенсивно насыщается воздухом, а у другого - деаэрируется азотом. Различие в концентрации кислорода сопровождается возникновением разности потенциалов, что обусловливает протекание тока. Возникновение элемента этого вида вызывает разрушения в гцелях (щеле
вая коррозия), образующихся на стыках труб пли в резьбовых соединениях, поскольку концентрация кислорода в щелях ниже, чем снаружи. Этим также объясняется язвенное разрушение под слоем ржавчины (рис. 20.18, а) или коррозия на границе раздела раствор-воздух (рис. 20.18, о). Доступ кислорода к участкам металла, покрытым ржавчиной или другими твердыми продуктами коррозии, затруднен по сравнению с участками, покрытыми тонкими пленками иди свободными от них.
Рис. 20.18, Примеры олемснюв дифференциальном аэрации: а - коррозия иод слоем ржавчины, 6 - коррозия на ватерлинии |
Элементы дифференциальной аэрации часто являются причиной язвенной или щелевой коррозии нержавеющих сталей, алюминия, никеля и других пассивных металлов в водных средах, например в морской воде.
2. Термогальваническпіі эдемеш - система двух одинаковых электродов. но имеющих ратную температуру, контактирующих с электролитом одинакового состава. Эти элементы возникают в теплообменниках, паровых котлах, погруженных нагревателях п аналогичном оборудовании.
На практике коррозия может быть связана с элементами всех трех гипов.
Для любого гальванического элемента процесс коррозии характеризуется двумя процессами - анодным и катодным. Начальный потенциал анода - отрицательный, катода - положительный.
Электрод, на котором происходит окисление, т. е. электроны поступают из раствора в электрод, называется анодом:
Ме+иН20 -> Ме+пН20 + ё, (20.17)
где Ме - атом металла; Н,0 - молекула воды: Me ' дН. О - гидратированный ион металла; в - свободный электрон.
Реакция (20.17) - это реакция окисления в химическом смысле. Коррозия металлов протекает именно на аноде: в электролит поступают положительно заряженные гидратированные ноны металла.
Электрод, на котором протекает реакция восстановления, т. е. электроны из металла переходят в раствор, называется катодом:
Д~ -»Д-ё. (20.18)
где Д' - нон.
Реакция (20.18) - это реакция восстановления в химическом смысле.
Проиллюстрируем вышесказанное схемой (рис. 20.19) коррозии в морской воде корпусной стали, имеющей поверхностный слой окалины, являющийся катодом по отношению к стали. В этом случае в при - анодной области образуются, согласно реакции (20.17), положительные ионы железа Fe-’ Освободившиеся электроны ё внутри металла переходят от анода к катоду. Находящиеся в морской воде положительные ионы водорода Н' стремятся разрядиться на катоде с образованием Н,, а отрицательные ионы ОН, С1 перемещаются к аноду, где они соединяются с ионами железа Fe2', образуя соответственно Fe(OH)Fe(OH) FeCl„ FeCl, (гидрооксиды и хлориды железа).
Интенсивность коррозионных процессов существенно зависит от разности электродных потенциалов элемента, так как эта разность определяет величину коррозионного тока, т. е. характеризует ннтенсив -
ность протекания реакции (20.17). Для опенки коррозионной стойкости металлов в воде используются значения так называемых стандартных электродных потенциалов, которые образуют металлы в паре с водородом (электродный потенциал водорода условно принят равным нулю).
Металл |
Стандартный потенциал £' В |
Серебро |
0,800 |
Медь |
0.337 |
Водород |
0 |
Свинец |
-0,126 |
Никель |
-0.250 |
Железо |
-0.440 |
Хром |
-0,740 |
Цинк |
-0,763 |
Марганец |
-1.18 |
Титан |
-1.63 |
Алюминий |
-1.66 |
Магнии |
-2,37 |
Более отрицательные значения потенциалов соответствуют более реакцпонноспособным металлам. Из двух металлов, составляющих элемент, анодом будет более активный, т. е, металл с наименьшим (более отрицательным) электродным потенциалом.
В реальных условиях механизм коррозионного разрушения металлов очень сложен п требует фундаментальных исследований конкретных коррозионных проблем, изучения электрохимических кннетик процессов. В настоящем подразделе указаны только некоторые общие сведения, позволяющие судить о коррозии металлов.
Разность электродных потенциалов гальванопары не остается постоянной в процессе коррозии в связи с так называемой поляризацией (торможением) процесса электрохимической коррозии. Поляризацией коррозионного процесса называют уменьшение начальной разности потенциалов коррозионной пары. либо за счет смещения потенциала анода в положительную сторону (анодная поляризация), либо - катода в отрицательную сторону (катодная поляризация). Характерным примером анодной поляризации является образование защитных барьерных (пассивных) пленок на поверхности некоторых металлов (нержавеющая сталь, алюминий и др.).
Скорость равномерной коррозии обычно измеряют уменьшением толщины элементов за год [мм/год], в отдельных случаях - потерей массы металла с единицы площади за час [г/'(мЛч)]. Металлы, у кото-
Рис. 20.19. Схема коррозионного процесса корпуса судна и морской поде (стрелками покапано напранденис движения попон и электронов): 1 - м(чалд корпуса: 2 - окалина: '} - морская иода |
рых скорость коррозии не превышает 0.15 мм/год. относят к группе металлов, обладающих высокой коррозионной стойкостью, вследствие чего они пригодны для ответственных изделии и конструкций (конструкционные стали: ВСтЗсп - 0,13 мм/год, 10ХСНД - 0,10 мм/год). іМеталльг, у которых скорость коррозии более 1.5 мм/год. как конструкционные материалы не используются.
В зависимости от характера коррозионных разрушении элементов конструкций корпуса судна из углеродистых и низколегированных сталей, контактирующего с забортной водой и водовоздушными смесями в надводных его частях, различают общую или равномерную коррозию, заключающуюся в более или менее одинаковом разрушении поверхностей листов (лишенных защитного покрытия), и местную коррозию, при которой разрушения сосредоточиваются на небольших поверхи остях.
Осмотры корпусов судов при доковых ремонтах показывают, что максимальные коррозионные разрушения корпуса и сварных соединений наблюдаются в зоне переменной ватерлинии. Коррозионные разрушения в подводной части корпуса несколько ниже, но и они достигают часто значительных величин. Характерно, что наибольшие коррозионные разрушения наблюдаются па пазовых (горизонтальных) швах, особенно при выполнении их ручной дуговой сваркой покрытыми электродами. Стыковые швы (вертикальные), как правило, имеют точечноязвениые поражения. Процесс коррозии сварных соединений корпуса судна в междудоковый период может быть условно разделен на четыре этапа (рис. 20.20):
Шов |
|||
Шов |
|||
Шов |
|||
НО |
НО |
||
но |
НО |
||
1 этап |
11 :нап |
Ш этап |
IV этап |
Рис. 20.20. С хоча изменения скорости коррозии наружной обшивки корпуса судна и спарпых швов в междудоковый период |
Г - скорость коррозии очень низка, так как лакокрасочное покрытие полностью защищает корпус судна;
П - скорость коррозии сварных швов значительно возрастает, так как здесь, как правило, начинается разрушение лакокрасочных покрытий:
III - скорость коррозии сварных швов несколько снижается, при этом возрастает скорость коррозии основного металла, что связано со значительным разрушением лакокрасочных покрытий;
IV - скорость коррозии корпуса снижается в связи с обрастанием обшивки корпуса судна.
Основными видами коррозионного разрушения сварных соединений являются:
• равномерный износ сварного соединения (скорость коррозии всех зон сварного соединения одинакова);
• усиленный износ металла сварного шва (равномерный - рис. 20.21. а: локальный - рис, 20,21, б);
• усиленный износ ЗТВ (ножевая коррозия - рис, 20.21, в):
• усиленный износ основного металла вблизи ЗТВ (рис. 20.21, г. д).
Виды коррозионных разрушений сварных соединении тесно связаны с
термодинамической нестабильностью зон сварных соединений. Равномерный износ сварного соединения происходит в случае, когда потенциалы всех зон сварного соединения одинаковы, - это идеальный случай коррозии сварного соединения. Наиболее распространенным видом
коррозии сварного соединения является усиленный износ металла сварного шва. Он характерен для сварного соединения, v которого потенциал сварного шва более отрицателен, чем потенциал основного металла. Усиленный износ металла ЗТВ при коррозии сварных соединении корпусов морских судов начал наблюдаться с тех пор, как корпуса изготовляются из стали 09Г2, Аналогичные явления с несколько менылеп і дубиной разрушения наблюдаются и на углеродистых сталях при применении для сварки.-электродов, легирующих металл шва хромом. Причинами усиленного разрушения металла ЗТВ и вне ее являются также специфическая структура отдельных зон, наличие ра- зупрочненной зоны и значительные остаточные сварочные напряжения растяжения во всех зонах сварного соединения.
Рис, 20,2(, Коррозионные pa. ipv пк них енарныч соединении наружной обшивки корпуса судна |
Нельзя забыват ь, что интенсивность возможных коррозионных разрушений зависит н от многих других факторов (местных н внешних). Приведем некоторые примеры:
• неудовлетворительная поверхностная очистка листов наружной обшивки корпуса, наличке поверхностных пленок: как уже отмечалось, окалина но величине поіенштла - ка год. места, свободные от окалины, например сварные швы, - аноды: следовательно, разрушаться будут швы:
• неудовлетворительное выполнение лакокрасочных работ: естественно. что коррозионные разрушения будут развиваться в тех местах корпуса судна, на которых защитное покрытие разрушено, а:л о. в свою очередь, может предопределить соотношение площадей анодных ц катодных участков: чем больше площадь катодных участков (например, на основном металле) и чем меньше площадь анодных участков (например, металл шва), тем больше коррозионные разрушения анодных участков, т. е. сварных швов:
• усиление движения воды (турбулезанпя обтекающего потока)
лзо
усиливает отвод продуктов коррозии ог поверхности металла и тем самым ускоряет коррозию;
• повышение температуры воды (в тропических зонах) сопровождается усилением диффузионных процессов, ускоряющим отвод продуктов коррозии и. соответственно, коррозию;
• наложение постоянного тока шише, например при сварочных работах наплаву, когда сварочный источник на берегу, а обратным проводом служит морская вода; этот вид коррозии крайне опасен, гак как интенсивность коррозионного разрушения корпуса резко возрастает.
Вопросы, связанные с защитой судовых конструкций и сварных соединений от коррозии путем использования лакокрасочных покрытии, методов катодной защиты, рассматриваются в дисциплинах материаловедения и технологии судостроения. Ниже рассмотрены только общие направления повышения коррозионной стойкости, связанные с изготовлением судовых конструкций.
1. Предварительная подготовка элементов (листов, проката и пр.). поставляемых на сборку и сварку узлов п секций. Если на поверхности листов остается слон прокатной окалины. то, с точки зрения коррозионной стойкости металла сварных швов, создаются неблагоприятные условия. В этом случае металл шва будет являться анодом и коррозионные разрушения его будут особенно интенсивными. Для удаления с элементов окалины, образующейся при прокате, термической обработке, применяется дробемет - ная очистка, после которой поверхности элементов подвергаются пассивированию в специальных реактивах.
2. Регулирование химического состава металла шва. Следует иметь химический состав металла шва таким, чтобы его электродный потенциал был равен или был незначительно выше потенциалов основного металла н металла ЗТВ. В атом случае шов будет являться катодом. Даже маленькая степень отрицательности электродного потенциала шва недопустима, так как это приведет к интенсивному коррозионному разрушению металла шва. Высокий электродный потенциал металла шва также недопустим, так как это обусловит интенсивное разрушение ЗТВ.
Необходимый уровень электродного потенциала металла шва достигается его легированием никелем, медью, молибденом. Обычно для сварки малоуглеродно гых и низколегированных конструкционных с налей используются присадочные материалы, легированные никелем п мелью, наиболее эффективно легирование металла шва никелем в пределах (0.7..Л.1)%.
С зтон целью для ручной злектродуговой сварки наружных слоев (швов, проходов) обшивки корпуса, а также для подваркн прокорректировавших швов корпуса (при ремонтных работах) на статей ВСтЗси, 09Г2, 10ХСНД, 12Г2СНД и др. следует рекомендовать электроды марок Э-138/45Н и Э-138/50Н. Они обеспечивают следующий состав наплавленного металла: С <0.1 IV Si = (0,15...0,35)%, Мп = (0,35...0,65)%, №== (0.7...1,1)%.
При механизированной сварке аналогичных сталей под флюсами ОСЦ-45, АН-348А и подобных им необходимый уровень электродного потенциала металла шва достигается применением сварочной проволоки марки Св-08ГН.
Для сварки в углекислом газе можно рекомендовать сварочную проволоку марки Св-08ГСНТ.
3. Швы, обращенные в сторону будущей коррозионной среды, в сварных судовых конструкциях (секциях) следует выполнять в последнюю очередь. Они должны иметь равномерное очертание по длине при минимальной высоте усиления (для лучшего сохранения лакокрасочных покрытий). Рекомендуется применение механизированных способов сварки, в частности, автоматической сварки под флюсом, полуавтоматической сварки порошковыми проволоками в защитном газе (смесь Аг и СОД, обеспечивающими более плотный и термодинамически более стабильный металл шва.
4. Следует помнить, что остаточные сварочные растягивающие напряжения ускоряют процессы обшей п местной коррозии. А для некоторых конструкционных материалов (высокопрочные стали, высоколегированные стали) возникает опасность коррозионного разрушения в виде трещин - коррозионное растрескивание под напряжением (КРН).