Поглощение и спонтанное излучение
Из главы 3 мы знаем, что подход, основанный на оптической восприимчивости не позволяет нам учесть спонтанное излучение. Естественным методом трактовки такого эффекта является использование скоростных уравнений Эйнштейна. Мы рассматривали эту теорию в разделе 3.6 применительно к широкополосной электромагнитной волне. Мы вновь воспроизведем указанный подход по ряду причин: во - первых, он представляет очень тонкий расчет (следите за размерностью), имеющий большое практическое значение, во-вторых, в силу исторических причин в случае полупроводников используются другие обозначения и, наконец, в-третьих, в данном случае этот подход используется в другом контексте: теперь мы имеем дело с уширенным энергетическим спектром (впрочем мы уже упоминали об эквивалентности широкополосной волны и энергетического спектра уширенного перехода.)
Рассмотрим в полупроводнике объемом V уровень Еу/ (к) в валентной зоне и уровень £(к) в зоне проводимости при определенном значении к, имея в виду в дальнейшем перейти к квазиквантованию. Как мы видели в разделе 3.6, в случае электромагнитной волны с широким спектральным распределением /?рЬ( Н со) скорость оптического перехода £ус(с-1) по всему объему V и между уровнями Ес и £ пропорциональна вероятности того, что состояние £ занято, а состояние Ес является пустым.
*ж(к) = ВкДЕ)[ 1 - /с(Ес)]ррЬ(П V) (7.28)
Где (Дж-1) есть плотность фотонов на единицу энергии в объеме V, а Вус (Дж с-1)
Есть скорость перехода в расчете на один фотон в резонаторе, определяемая золотым правилом Ферми (смотрите (3.76)—(3.77)) в виде:
Где Е0 есть электрическое поле, связанное с одним фотоном в объеме V (величина Вус дается для одного фотона в резонаторе!) и определяемое (2.77):
= ^«оР£(А2(/ (7.30а)
ИЛИ
(7.306)
Из этого следует:
_пд2х1а _ пдгЕр (7 31)
“ £у0/ Зе^т. аУ
Где мы использовали (7.116). Обратите внимание на присутствие члена Vв знаменателе: это следует из делокализованной природы блоховских волновых функций, которая требует, чтобы мы рассматривали в качестве объема взаимодействия полный объем кристалла К(смотрите дополнение 1.А). Напоминаем, что сохранение энергии требует выполнение соотношения к со = Ьсоус = Еус(к) = Ес(к) — £(к). В то же время имеются два отличия от условий, которые предполагались в разделе 3.6. Во-первых, функции^ и/у, приведенные в (1.25а) и (7.256), обеспечивают описание неравновесных явлений с использованием квазиуровней Ферми и, во-вторых, коэффициент Эйнштейна Вус на этот раз выражается в единицах Дж см-1 (мы предлагаем читателю в качестве самостоятельного упражнения проверить размерность величины Вус в (7.31)). Аналогичным образом скорость стимулированного излучения дается соотношением:
«„(к) = Вс^(Е)[ ~ЦЕ)рф(Иу) (7.32)
К этому, естественно, мы должны добавить скорость спонтанного излучения (см-1), которая не зависит от плотности фотонов в полупроводнике и дается выражением:
(7.33) |
Сро„(к) = Ас/с(Ес)[ 1 -/„(£)]
Асу есть скорость спонтанного перехода в объеме К Для начала рассмотрим случай термодинамического равновесия. Плотность фотонов на единицу энергии в объеме К дается спектром излучения черного тела в Дж с_1м_3 (уравнение (2.91)), который следует разделить на Ну с тем, чтобы выразить этот параметр в виде плотности числа частиц), а не в виде плотности энергии) и вновь — на к с тем, чтобы выразить этот параметр в единицах энергии, а не частоты:
« (Иг)- 1 у (7 34)
РЛ^)- Лзсз ехр (Иу/кТ)- 1 '
Подобным же образом в равновесии распределения Ферми—Дирака идентичны для двух зон (£ =/у =/ и ЕРс = ЕРу = Е).
Стационарное условие для состояния термодинамического равновесия может быть записано таким же образом, как и в случае (З. В.4):
В, ЛЕ, XI - Ж Ж ) = В„/{ЕС XI - ж Ж )+ Л, Же XI - Ж,.)] (7.35л)
Или иначе:
Ълп1Е1У Л„, (7.356)
Л3с3 [exp(Evr / кТ )- l] Bvr exp(Evr / kT )- B„r
Это может быть справедливым при любых температурах только в том случае, когда коэффициенты Эйнштейна Bcv, Bw и Acv связаны соотношением:
В =В (7.36 а)
VC cv v '
A" = ~™h0CV В" {7'm
Эти уравнения аналогичны (3.77) и (3.78) за исключением того, что Bcvи ^12 вьфажены не в тех же единицах. Здесь хотелось бы подчеркнуть концепцию, лежащую в основе подхода Эйнштейна, а именно: хотя соотношения между коэффициентами А и В устанавливаются для термодинамического равновесия, они, будучи собственными характеристиками системы, остаются справедливыми во всех случаях, включая даже сильное отклонение от термодинамического равновесия.
Теперь мы можем заменить Bw в (7.36) на выражение, приведенное для этого параметра в (7.31), что позволяет найти:
К = — (7.37а)
TR
Где tr есть излучателъное время жизни, определяемое выражением:
1 _ _ 42nofEgEP
Tr яс2Не0 3 ясъН2е0те
(7.376)
Излучательное время жизни в полупроводнике
Отметим, что в излучательном времени жизни как в полупроводниках, так и атомах проявляется та же тенденция. Чем больше величина запрещенной зоны, тем короче становится излучательное время жизни и тем тяжелее становится добиться инверсии заселенности в такой системе. Такой характер проявляется, например, при переходе от полупроводников с шириной запрещенной зоны, соответствующей инфракрасному излучению (например СаАз), к широкозонным полупроводникам (например Са! Ч).
Теперь мы можем пойти вперед и рассчитать скорость поглощения гаЬ8(к)(с-1) для произвольного волнового вектора к, обусловленного конкуренцией переходов с —> V И V —> с.
(7.38) |
^(к) = КГА11 - ГМрЛт - в„#Е)[ 1 -/Д£)]ррН(Лу) |
Или:
Гаь.(к) = ВусЩЕ)-Ж)]ррЪт
Где Е и Ес есть состояния, связанные через энергию фотона 1п и приведенные в
(7.18) " и (1.25).
Теперь рассмотрим принципиально другую ситуацию. Найдем поглощение монохроматической волны с частотой ц падающей на кристалл (т. е. в данном случае р ь есть дельта-функция Дирака 3{Е— к у) — в резонаторе объемом К имеется единственный фотон). Поглощение в объеме V обусловлено переходами по всей зоне Бриллюэна и (смотрите (7.15)) определяется выражением:
(7.39)
(7.40) |
Яа|к(Ау)= 2^гаЬ5(к„) = |р, гаЬ5(к)с13к
С учетом требования по сохранению энергии (7.18) и преобразования переменных в
(7.19) это приводит к скорости поглощения в виде:
4*.М = |Р,(Е)УВЖеУ /АЕ'Ме - Иу)дЕ = - /,(£,))] (7.41)
Е
(Заметьте: объемный член V будет устранен членом 1/УвВ^, что является наградой за квазиквантование.)
Коэффициент поглощения а(Иу) получается из анализа эксперимента, иллюстрируемого рисунком 7.3. В рассматриваемом случае фотон с энергией к со падает на полупроводниковую пластину с поверхностью £ и толщиной Д& Энергия, поглощаемая в течение времени А/ составляет ЯаЬксоА/ (при объеме V = 5Аг), а энергия, пересекающая поверхность есть ксос/порА/. Отношение этих двух величин есть просто а(ку)Аг и оно может быть записано в виде:
(7.42) (7.43) |
Л мощность, поглощенная в единице объема Я^Нсо
Ашсо)=--------------------------------------------------------------------------------------------------- = ——
Мощность, падающая на единицу поверхности Нсос / пор
Или иначе с учетом (7.41) и (7.31):
А(а>)= р.(/,у)[/;(/,у)_ /Дйу)]
Это выражение в точности соответствует уравнению (7.22), полученному при использовании формализма матрицы плотности, если вспомнить, что плотности на единицу частоты и энергии связаны друг с другом соотношением р^Иу) = р.(со)/Н.
Понятно, что мы предприняли эти усилия не только для того, чтобы подтвердить соответствие формализма матрицы плотности и скоростных уравнений Эйн-
Рис. 7.3. Экспериментальная геометрия для определения коэффициента поглощения.
Штейна. Используя такой подход мы дополнительно получили в наше распоряжение средство для расчета скорости спонтанной эмиссии К&роп(Ьу) из-за распределения носителей в условиях термодинамического квазиравновесия в полупроводнике. Эта скорость определяется суммированием (7.33) по зоне Бриллюэна:
V. (М= /^„(Ю = 2£ —— /ДЮ[1 - Ш8{Е' - Е, = /ту) (7.44)
При этом суммирование проводится по всем волновым векторам к, удовлетворяющим условию сохранения энергии (выражаемому дельта-функцией Дирака 8), а именно:
Используя эквивалентность (7.15) и (719), находим:
Ко« (лО = }^роп (Е)рАе)5(Е = АV)1 £■ = гвроп (йу )р1 (Ау) (7.46)
О
Откуда получаем:
(АО= — 1 - /,[£,(*О]} (7.47)
^ я
Спектральное распределение скорости излучатель - ной рекомбинации в полупроводнике (с-1 см-3 Дж-1)
В этой формуле мы узнаем выражение типа п/тк, полученное для атомов (смотрите главу 4). С использованием (7.376) это выражение может быть записано в следующем виде:
СМ = {1 - ЖМ } (7-48)
Ж Й£0
Деля выражение (7.48) на формулу для поглощения (7.43), получаем соотношение между поглощением и спонтанной эмиссией, которое остается справедливым для всех термодинамически квазиравновесных ситуаций:
Н с е |
Ттг—- (7.49)
Уравнение Ван Рузбрека—Шокли
Уравнение (7.49) позволяет рассчитать спектр спонтанного излучения Я&роп(Иу), исходя из спектра поглощения, и оно представляет собой ничто иное, как состояние микроравновесия для фотона с энергией Ну между спонтанной эмиссией и поглощением, обусловленных спектром черного тела.
Попробуем теперь определить спектральное распределение К&роп(Ну) спонтанного излучения полупроводника вблизи термодинамического равновесия. Функции Ферми—Дирака в (7.41) могут быть аппроксимированы функциями Больцмана:
(7.50)
|
/ |
Следовательно:
Где АЕр есть зазор между квазиуровнями Ферми АЕр = ЕРс - Еру. Таким образом, мы приходим к спектральному распределению Я (Ну):
(7.52 а) |
КТ |
Я5роп(М= ^ро„(Л^ - Ев)1'2 ехр
Спектральное распределение скорости спонтанной эмиссии (с-1 см-3 Дж-1)
При этом константа К с учетом (7.47) дается выражением:
АЕР |
(2 тг]/2 = -—^—ехр |
|
|
|
|
Рисунок 7.4 иллюстрирует зависимость скорости спонтанной эмиссии от энергии излучаемых фотонов. Отметим, что вся мощность излучения распределена в пределах интервала от 0 до 1,8кТ выше порога поглощения. /?у/ кТ Рис. 7.4. Спектральное распределение скорости спонтанной эмиссии. Полуширина спектра составляет величину порядка 2кТ. |
Уравнение (7.526) показывает, что мощность оптического излучения возрастает как ехр (Д/у, т. е. она возрастает тем больше, чем сильнее выводится полупроводник из состояния термодинамического равновесия.
Пример----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Рассчитаем коэффициент поглощения а(Е) и скорость спонтанной эмиссии тК для ваАБ:
Е = 1,45 эВ
8 ’
Ту = 0,46/я, т = 0,067/я
С 7 е
Х = 3,2 А
УС 7
П = 3,6
Ор 7
'ку-Е. |
В соответствии с (1.25а) коэффициент поглощения составляет:
«(Лу)= Кл
Таким образом,
Kabs = (1, 6 х 1(Г19 Кл)5/2 х 3,2 х 10"10 м)2 х (2 х 0,058 х 0,9 х Ю"30)372/
/ (0,8 х 10"6 м х 8,85 х 10"12 Ф м'1 х (1,05 х 10"34)3 х 3,6)
Или Kabs = 12 ООО см"1 эВ"1/2.
Таким образом, для фотона с энергией, превышающей ширину запрещенной зоны на 0,01 эВ, коэффициент поглощения составляет 1200 см-1.
В этом случае излучательное время жизни составляет:
1 45xln (hat^/qf
(7.54)
Гк 71с*И*е0
Таким образом:
/тя = (1,5 В)3 х (1,6 х 10"19 Кл)5 х (3,2 х 10"10 м)2 х 3,6/
/ (3,14 х (3 х 108 м с"1)3 х (1,05 х 10"34 Дж с)4 х 8,85 х 10"12 Ф м"1)
Или тк = 0,7 не.
Обратите внимание на то, что не является величиной, полученной из теории Кейна (табл. 7.1). Эта величина была выбрана подбором исходя из наилучшего соответствия с экспериментальными данными по поглощению. Это же лишний раз вскрывает тот факт, что двухзонная модель параболических зон Кейна является упрощенной, поскольку она не учитывает непа - раболичность зон, анизотропию валентных подзон и т. д.