Глубокие центры в полупроводниках
Как мы показали ранее, возникновение запрещенных энергетических зон обусловлено периодичностью кристаллического потенциала. Любое отклонение от этой периодичности будет приводить к введению дополнительных разрешенных энергетических уровней для электронов в запрещенной зоне. Для концептуального описания этого явления мы можем использовать химическую модель (смотрите рис. 5.6). В этом случае атом, не участвующий в формировании — связи, обладает энергетическим уровнем прямо между энергетическими уровнями связи и антисвязи. Уровень такого типа, расположенный, по своей природе, глубоко в запрещенной зоне (по сравнению с мелкими водородоподобными состояниями донорных и акцепторных атомов), называется глубоким центром, и он, как правило, негативно влияет на характеристики основной матрицы. В главах 6, 11 и 13 мы увидим, что такие дефекты ведут себя как центры безызлучательной рекомбинации. Сейчас же с использованием модели жесткой связи мы дадим краткое теоретическое описание, которое поможет добиться определенной степени понимания природы таких дефектов.
Возвратимся к нашему одномерному кристаллу, как это использовалось выше в разделе 5.Б. В этом случае наша решетка состояла из периодической последовательности изолированных атомных потенциалов, связанных через туннельный интеграл Л (идентичный для всех ближайших соседних атомов). Теперь мы предположим, что дефект какой-либо природы (примесь, вакансия и т. д.) располагается при т = 0. Будем предполагать, что эта примесь обладает отличной от атомов матрицы энергией при т = 0, но для простоты туннельный интеграл Л для ближайших соседей будем полагать тем же. В таком случае секулярные уравнения (5.Б.8) останутся неизменными:
~ АС т-2 + Е*Ст_{ — АС т = ЕС т_{
~ АС т-1 Е0Ст — АС т+[ = ЕС т ~ АСт + Е0Ст+1 — АСт+2 = ЕСт+]
За исключением случая при т = 0, где они будут иметь вид:
— АС _ 2 + Е0С_Х — АС0 — ЕС _|
(5.Г.2) |
< — АС_1 + Е0С0 — АСХ — ЕС0
- АС0 + Е0С{ - АС2 = ЕС!
Можно показать, что при этом разрешенные зоны существенно не изменятся. Сфокусируем наше внимание на том факте, что в данном случае имеются пространственно локализованные состояния при т = 0, т. е. типа ет#со для т < 0 и t~mKa для т > 0, где к есть действительное число.
Функции:
Ст = е±т|СО, при шфО (5.Г. З)
По-прежнему останутся решениями (5.Г. 1) до тех пор, пока будет выполняться соотношение:
Е(к)~ Е0 = - А(ека + е'“)= -2A cosh(ка) (5.Г.4)
При отсутствии среднего уравнения в (5.Г.2) это есть просто равенство k = iк, обусловленное цикличными граничными условиями Борна—фон Кармена, которые и приводят к возникновению зон. И наоборот, уравнение при т = 0 (5.Г.2) приобретает другой характер на границах, который с учетом приведенного выше уравнения и может быть записано в виде:
-2ка ( к Е + С0 = е |
:а - ка г ка } |
+ е |
+ Е'С0 - Ае |
-Ае |
Сп + е = е + е |
|
|
||
Ясно, что верхнее (т = — 1) и нижнее (т = +1) уравнения допускают в качестве решения С0 = 1, что приводит к записи для среднего уравнения (при т =0) в виде:
(5.Г.6) |
Е'0- Е0 = -2 A sinh(/ca)
Отметим, что поскольку к положительно, то будет только одно решение, если Е'0 < Е0, т. е. примесь не может локализовать электронный уровень, если только энергия ее основного уровня не глубже по сравнению с атомами основного материала. После чего мы устраняем к из (5.Г.4) и (5.Г.6) с тем, чтобы получить энергетическое положение примесного уровня Е(к), которое мы обозначим через Е6с(:
Т +1 |
-Q- |
Т-1
-е -
С0 ik
Ео
Рис. 5.Г.1. Дефекты в одномерном периодическом потенциале.
-5 0 1 2 3 4 5 (Ео-Е'о)/2Л |
(5.Г.7) |
Ет =Е0- J(E'-Ej+4Ai
Этот уровень располагается под минимумом зоны проводимости Е0 — 2А и, таким образом, в запрещенной зоне полупроводника (смотрите рис. 5.Г.1 и 5.Г.2). С этим глубоким уровнем связана локализованная волновая функция с параметром затухания к, определяемым соотношением:
(5.Г.8)
Чем глубже уровень располагается в запрещенной зоне, тем более пространственно локализованным будет состояние. Таким образом, следствием присутствия примесей в полупроводниках обычно является введение разрешенных энергетических состояний в запрещенную зону, которые локализуют или захватывают носители. Влияние таких центров нежелательно по ряду причин. Во-первых, эти центры захватывают носители заряда, что снижает проводимость полупроводников. К тому же эти уровни ведут себя как центры безызлучательной генерации и рекомбинации носителей для электронов и дырок, что приводит к токам утечки через переходы, а также к безызлучательной рекомбинации в лазерах. В результате этого новые полупроводниковые материалы для приборных применений часто проходят чрезвычайно объемную технологическую стадию, в процессе которой помимо других задач решается проблема устранения (или уменьшения до некоторого критического уровня) концентрации глубоких центров в объеме материала.