КАНИФОЛЬ

КАРИБСКАЯ КИСЛОТА

Карибская кислота была выделена Б. Л. Хемптоном [128]. в 1956 г. из живицы P. caribaea. Найдена она была в маточном растворе циклогексиламиновых солей смоляных кислот. Кис­лоты. полученные из солей, дополнительно очищали осаждением примесей в большом объеме пентана. Затем раствор обрабаты­вали фуллеровон землей. После фильтрования растворитель удаляли дистилляцией. Остаток представлял собой аморфную карибскую кислоту. Эта кислота имела эквивалент нейтрализа­ции 318, элементарный состав С2оН3о03 и [а]в+32° (2%-ный раствор в спирте).

Для карибской кислоты был найден характерный максимум поглощения в ультрафиолетовом абсорбционном спектре, рав­ный 230 тр, с коэффициентом поглощения 50.

Обычные химические испытания и изучение кривой инфра­красного абсорбционного спектра подтверждали присутствие трех атомов кислорода в молекуле карибской кислоты. Были найдены характерные максимумы на кривой инфракрасного аб­сорбционного спектра при 6,1 (ли 11,25 ц, указывающие на на­личие двойной связи в кольце, и максимум при 10,16 р, указы­вающий на присутствие изопропиленовой группы.

При гидрировании с окисью платины при обычном давлении в среде спирта карибская кислота поглощает 1,96 моля водо­рода. Первый моль водорода поглощается быстро, пик инфра­красной абсорбции при 10,16 (j, исчезает. Второй моль водорода поглощается медленно. В тетрагидрокарибской кислоте исче­зают пики при 11,25 р и 6,1 |д,.

Озонирование карибской кислоты привело к озониду, при разложении которого получается формальдегид в достаточно удовлетворительных количествах, позволяющих делать заклю­чение о наличии изопропиленовой группы. При дегидрировании с палладием, нанесенным на уголь, при 310—320°С (в течение 4 ч) было получено масло В этой смеси, судя по инфракрас­ному спектру, образовались пимантрен или ретен Количество карибской кислоты в живице P. caribaea, но оценке автора, со­ставляет 3%.

Выше упоминалось, что в 1937 г. [43] и в 1950 г. [92] кислоты такого состава С20НзоОз, с таким же эквивалентом 318 и нали­чием в молекуле двух двойных связей, были найдены в еловой серке, в продуктах, растворимых в петролейном эфире. Позд­нее, в 1961 г., X. А. Черчес, И. И. Бардышев, и Ж. Ф - Кохан - ская |106] сообщили, что при хроматографическом анализе ка­нифоли, полученной из живицы ели Picea excelsa, была полу­чена фракция кислот, имеющая в ультрафиолетовом спектре максимум поглощения при 233 тц и коэффициент удельного поглощения 44,8. Авторы делают предположение, что эта фрак­ция, возможно, содержит карибскую кислоту.