КАНИФОЛЬ

КАНИФОЛЬНОЕ МАСЛО. АБИЕТЕН И АБИЕТИН

Техническое канифольное масло получается при фракцион­ной перегонке канифоли при обыкновенном давлении. Процесс разложения канифоли начинается при 160—200° С и заканчи­вается при 345° С.

По данным Г. Дюпона [23], при разложении канифоли по­лучаются следующие продукты (в %): газы 9,0, кислая вода3,5, пинолин 3,5, мутное желтое масло 5,0, светлое желтое масло 58,0, синее масло 14,0, вар 6,0, потери 1,0.

Газы состоят из углекислоты, окиси углерода, этилена, бути­лена и метана; кислая вода содержит органические кислоты — валерьяновую, гептиловую, каприловую, пеларгоновую и. глав­ным образом, уксусную кислоту, а пинолин состоит из кумола, цимола, метилциклогексана, диметилциклогексана и других углеводородов.

Канифольное масло содержит неразложившиеся и диспро- порционированные смоляные кислоты, абиетен, абиетип, декст - ропимарен, гидроретены и гидропимантрены.

Существует несколько типов канифольных масел, которые могут найти применение в самых различных отраслях народ­ного хозяйства. Например, в качестве смазочных масел, литей­ного крепителя, заменителя льняного масла, пластификаторов в производстве синтетического каучука, для приготовления пе­чатных красок и т. д.

В настоящее время канифольные масла вытесняются мине­ральными маслами, как более дешевыми и устойчивыми к окис­лению. а в ряде случаев, и лучшими по составу. Недостатки канифольных масел заложены в составе образующих их углево­дородов. Молекулы таких углеводородов, как абнетен и абие - тин, как и молекулы смоляных кислот, сильно уплотнены, тогда

125

Как молекулы веществ, составляющих высыхающие раститель-j ные масла и молекулы нефтяных углеводородов и их производи ных, состоят из длинных цепей. I

В связи с тем что канифоль в Советском Союзе имеет гро - мадный спрос, переработка ее на канифольные масла, качест­венно уступающие минеральным, не является целесообразной! Для нас канифольные масла не могут представлять самостоя* тельный интерес и могут изучаться только как примеси, возник кающие в процессе получения канифоли и при ее переработке; Интерес к канифольным маслам может возникнуть в будущем^ в том случае, если прогресс в химии приведет к переоценке знач чения углеводородов, составляющих канифольные масла.

Некоторые авторы считают, что если вести перегонку кани-і фоли или чистой абиетиновой кислоты в вакууме, то при раз-j ложении абиетиновой кислоты, в основном, получается углевої дород, который Т. X. Эстерфильд и Г. Беглей [123] назвали абиетеном. Абиетен в этом случае получается по реакций

С19Н29СООН = С19Нда + СОг.

Мною проведена перегонка канифоли из реторты при атмоЫ ферном давлении. Получено: 75,8% канифольного масла, которого выделено 28,6% кристаллических кислот, представляют щих собой смесь абиетиновой, дигидроабиетиновой, дегидроа-4 биетиновой, декстропимаровой и, возможно, других смоляных! кислот, 11,1% ароматических углеводородов и 36,1% углеводо-ji родов не ароматическогс характера. Кислоты удалялись и^ смеси экстракцией эфирного раствора масла щелочью. Арома| тические углеводороды извлекались из сульфированной углево| дородной смеси промывкой ее водой. Оставшиеся 36,1% углевоз дородов подвергались многократной перегонке в вакуумеІ Получилось 13 фракций, подвергнутых элементарному физико-хи| мическому анализу (см. табл. 37). Анализ показал, что начиная с 4 фракции и кончая 11, мы имеем смесь, состоящую в основ­ном из двух углеводородов: декстропимарена (ХСІХ) 20,95% и абиетена (С) 79,05%.

КАНИФОЛЬНОЕ МАСЛО. АБИЕТЕН И АБИЕТИН

Таблица ЗТ

3

СО

A а с

So * .

ЁЬ

Ж.

Ь- CL

Выход фракций, %

Эл

С

Емеитар нал из.

Н

Ный

К

Сунна

Удельное вращение плоскости поляри - 20

Ззции

90

Удельный вес </J

Коэффициент пре - 20

Лоылеиия Пр

Йодное число

Молекулярный вес

Количество двойных связей в углеводо­родах по Кауфману

30—60

1.29

_

1.5080

172.19

60—100

2.85

0.0

0,9382

І.5121

172.97

175.0

1.19

100—114

4.04

0.0

0,9645

1,5257

170.74

192.00

1.29

114—122

4.37

87.93

11.65

99.58

0.0

0.9665

1,5?79

165.83

222,66

1.45

122—126

10.31

88.32

11.51

99.83

0.0

0.9676

1.5290

161.20

231.99

1.47

126—129

5.97

88,31

11,39

99.68

+ 18.89

0 9685

І.5310

132.97

243.72

1.28

129—129

13.58

88,42

11.28

99,70

+ 16.42

0,9696

1.5322

118.41

259.74

1.21

129-179.2

11.34

+ 20.50

0.9713

1.5339

104.31

259.81

1.07

129,2—129.5

11.31

88.21

11.30

99.51

+23.33

0,9730

1.5349

68.83

262.56

0.71

129.5—131

3.73

87.52

11.11

98.63

І-19.28

0.9749

1.5381

80.58

264.04

0.84

131—132

9.41

86.20

10.83

97,03

+ 19,95

0.9772

1.5416

86.97

274.84

0.94

132—135

15.53

85.69

10.09

95,78

+ 7,26

0.9824

1.5468

108,02

286.86

1.22

135—140

6,27

0,9913

1.5537

Соотношение углеводородов (XCIX) и (С) оказалось при­мерно таким же, какое наблюдается в исходной канифоли между кислотами типа пимарана и абиетаиа.

Для декстропимарена (5-я фракция) найдено: d^0 0,9676, ід 1,5290, С 88,32%, Н 11,52%, М 231,99 MR 73,84.

Для С,7Н28 вычислено: С 87,85%, Н 12,15%, М232, MR73,64. Для абиетена (7-я фракция) найдено: D2° 0,9696, п™ 1,5322, С88.41%, Н 11,28%, М259,74, MR82,62.

Для СмН» вычислено: С88,30%, Н 11,70%, М 258,43,MR 82,41. Б. А. Арбузов и А. Г. Хисматуллина [3] в 1961 г. при терми­ческом разложении при 320—360° С аддукта абиетиновой кис­лоты с малеиновым ангидридом получили дегидроабиетиновую кислоту и углеводороды с выходом 58,9% от теории. При хро- матографировании смеси углеводородов на окиси алюминия были выделены два углеводорода:

Абиетин, составлявший 67,1% углеводородной фракции и имевший темп. кип. 197—200°С (15—10 мм рт. ст.), Df 0,9765, п™ 1,5342, (a]D +90,5° (метанол), И0 +92,Iе (бензол); макси­мумы абсорбционного ультрафиолетового спектра 264 тц при а=3,4 и 280 тц при а=3,3;

Второй углеводород, составлявший 28,9% углеводородной фракции и показавший при титровании бромом присутствие од­ной двойной связи, имел темп. кип. 194—197°С (15 мм рт. ст.), Df 1,0345, Пд 1,5685, [a]D+33,5° (бензол), [а]с +17,5е (хлоро­форм), максимумы поглощения абсорбционного ультрафиоле­тового спектра 264 тц при а=3,8 и 325 тц при а=2,7. Если

Тяжелые масла, перегоняющиеся выше 200°С, содержат нафталин, феиаитреи, антрацен, ретеи и его гидропроизводиые. По гидроретеиам имеется специальное исследование А. Вирта - неиа [43]! Физические константы гидроретенов приведены в табл. 39.

КАНИФОЛЬ

КАРИБСКАЯ КИСЛОТА

Карибская кислота была выделена Б. Л. Хемптоном [128]. в 1956 г. из живицы P. caribaea. Найдена она была в маточном растворе циклогексиламиновых солей смоляных кислот. Кис­лоты. полученные из солей, дополнительно …

ПАЛЮСТРОВАЯ КИСЛОТА

Палюстровая кислота характеризуется следующими констан­тами: Темп. пл. 162—167° С, [а]о+71,8° (2°/о-ный этиловый спирт) и ультра­фиолетовый абсорбционный максимум 265—266 тц, а=30,1 1135]; темп. пл. 167,5—169,5° С, [A]D-I 71,4° (в спирте), УФ …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.