ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАННАЯ КАНИФОЛЬ
В применении к абиетиновой кислоте реакция диспропор- ционирования в присутствии катализатора протекает при довольно низкой температуре — ниже 250° С. В результате происходит перераспределение атомов водорода и образуется смесь дегидро-и дигидроабиетиновой кислот, а в некоторых случаях и тетрагидроабиетиновой кислоты. Основным компонентом диспропорционированной абиетиновой кислоты является дегидроабиетиновая кислота. Смесь этих кислот почти так же устойчива к окислению, как и гидрированная канифоль.
М. С. Немцов и Ф. С. Шендерович (72] провели большое количество опытов по гидрированию и диспропорционированию канифоли и пришли к заключению, что качество продуктов, получаемых при том и другом процессах, с точки зрения применения с целью получения эмульгаторов для производства бута- диенстирольных каучуков, приблизительно одинаково.
Процесс гидрирования, помимо потребности в водороде и необходимости ведения его под высоким давлением, существенно осложняется большим тепловым эффектом реакции, что требует применения специальной реакционной аппаратуры с развитой поверхностью теплосъема.
Учитывая большую технологическую сложность процессов гидрирования по сравнению с диспропорционированием авторы рекомендуют в промышленных масштабах получать диспропор - ционированную канифоль.
В качестве катализатора диспропорционироваиия рекомендуется палладий, нанесенный на уголь БАУ-3. Количество катализатора составляет 2% от веса канифоли, при этом содержание активного металла составляет 0,036% от веса канифоли.
Всесоюзный научно-исследовательский институт СК (ВНИИСК) рекомендует следующий режим диспропорциониро - вания канифоли: в автоклав иггнержавеющей стали с мешалкой загружается канифоль и катализатор — палладированный уголь В количестве 2%. Смесь нагревается при атмосферном давлении до 200° С в течение 5 ч. Кислотное число в диспропорциони- рованиой канифоли должно быть не менее 158, а содержание кислот, имеющих сопряженные двойные связи, не более 5% {72, 84].
Как и гидрированную, диспропорционированную канифоль используют для получения ряда производных: мыл (в качестве канифольного эмульгатора в производстве СК), резинатов тяжелых металлов, эфиров. канифоли, спиртов, аминрв. Эти производные имеют лучшие качества, чем аналогичные производные неизмененной канифоли. ,
Технико-экономические расчеты показали, что если при регенерации отработанного палладиевого катализатора будет извлекаться всего лишь 35% палладия от его израсходованного количества и что даже если считать палладий по заведомо завышенной цене 9 тык руб. за I кг, расходы по катализатору на 1 т гидрированной и диспропорционированной канифоли окажутся равны для никелевого и для палладиевого катализатора [72].
Диспропорционированная канифоль может быть применена в электротехнической, бумажной и мыловаренной отраслях промышленности, и в настоящее время налажен ее выпуск.
