Избирательность смачивания
При одновременном присутствии на твердой поверхности двух или нескольких жидкостей смачивать твердую поверхность будет та из них, у которой ргзвость полярностей с твердым телом наименьшая (пример — вода при смачивании гндроксилированной или окисленной поверхности металла)33.
По избирательному смачиванию все вещества можно разделить на две группы: гидрофильные (лучше смачивающиеся водой, чем углеводородами) и гидрофобные, или олеофильные. К гидрофильным относят карбонаты, сульфаты, окислы, гидроокислы, основные соли металлов, силикаты (кроме талька), стекло, кварц, полярные органические соединения с короткими углеводородными цепями и большим числом полярных групп, т. е. вещества с высокой удельной поверхностной свободной энергией. Группа гидрофобных веществ ЕКЛЮ- чает все углеводороды, малополярные органические вещества с большими углеводородными цепями, серу, графит, сажу, некоторые природные сульфиды металлов, тальк, чистые неокисленные металлы.
Следует отметить, что все гидрофильные вещества обладают в какой-то степени гидрофсбностью, и наоборот. Даже иаиболее гидрофобные вещества способны смачиваться водой, например при смачивании парафина водой34 краевой угол смачивания составляет не 180°, а только 108°.
Изучение35 поведения капель жидкости на границе раздела двух твердых фаз (стекло—слюда, стекло — парафин) показало, что на мозаичной гидрофобно-гидрофильной поверхности одновременное пребывание капли жидкости невозможно и она мигрирует на лучше смачиваемую ею поверхность. В результате химического изменения поверхности может измениться и ее смачиваемость. Например, йода не смачивает поверхность сажи10, но хорошо смачивает поверхность окисленной сажи36*37.
Смачиваемостью объясняется и явление капиллярности38. Жидкость втягивается в капилляр под действием силы адгезии, возникающей в результате омачивания39 стенки капилляра. Величина этой силы (/) может быть определена из уравнения
f = 2пга cos 0
где г — радиус капилляра.
Если капилляр с одной стороны закрыт, то в нем развивается давление адгезии Ра
2
Ра == —jr о cos 0
С поверхности угля воздух вытесняется водой и бензолом соответственно под давлением 1,2 и 6.2 касі см2. При наличии в капилляре двух жидкостей лучше смачивающая данную поверхность жидкость будет вытеснять менее смачивающую. Так, бензол вытесняет воду4Г с поверхности угля под давлением 5,775 кгс/см2.
Полностью вытеснить воду углеводородами можно только с неполярных поверхностей, а углеводородов водой— только с полярных. Практически же поверхности всех твердых тел мозаичны с преобладанием полярных или неполярных участков, поэтому чаще происходит лишь частичное вытеснение одной жидкости другой.
Избирательность смачивания имеет огро.мыое значение при изготовлении и применении лакокрасочных материалов. Высокополярные пленкообразующие проникают сквозь неплотный адсорбционный слой воды к поверхности пигментов, вытесняют ее, растекаются го твердої! поверхности и закрепляются на пен, образ) я хемосорбционный слой. Например, при изготовлении лакокрасочного материала для окраски влажных поверхностей (корпусов судов, морских эстакад, мостов) используют активные пленкообразующне вещества, способные к избирательной смачиваемости и вытеснению воды с окрашиваемой поверхности32.
Смачивание пигментов и наполнителей связующим, представляющим собой сложные многокомпонентные растворы, происходит ступенчато, последовательным вытеснением одних компонентов другими, способными снижать свободную энергию данной твердой поверхности. Легкоподвижные низкомолекулярные растворители вытесняют с поверхности твердого тела газы и, в свою очередь, могут быть затем вытеснены с поверхности •веществами с большим дипольным моментом.