КАНИФОЛЬ

ПРОДУКТЫ КОНДЕНСАЦИИ КАНИФОЛИ С АНГИДРИДАМИ И АЛЬДЕГИДАМИ

Продукты конденсации канифоли с малеиновым ангидридом.

Как уже упоминалось, хорошую лаковую пленку создают многие эфиры канифоли. Еще лучшую, не уступающую шеллач­ной, дак5т некоторые этерифицированные продукты конденса­ции канифоли.

. Так, продукт Конденсации малеинового ангидрида с глице­риновым эфиром канифоли дает очень светоустойчивые пленки и совместные растворы с нитроцеллюлозой.

Для изготовления малеиновой смолы, модифицированной канифолью, процесс можно вести двумя путями: можно сначала получать исходную смолу, а затем разбавлять ее канифолью и этернфицнровать глицерином, пентаэрнтритом или их смесью; можно также все исходные материалы ввести в реактор вместе со смолой, медленно повышая температуру до 280°С, н поддер­живать ее такой до тех пар, пока эте^шфикация не пройдет полностью.

Многоатомный спирт всегда берется в избытке по отноше­нию к кислотным компонентам, если рассчитывать на грамм - эквиваленты. Так, применяют следующий рецепт: канифоли — 76,5%, или 0,225 г-экв., малеинового ангидрида 10,0%, или 0,204 г-экв. (итого кислот 0,429 г-экв.), глицерина 13,5%, или 0,439 г-экв. Следовательно, спиртовая часть взята с избытком в 0,01 г-экв. Все компоненты загружаются в реактор, где в те­чение 12 ч температуру поднимают до 260°, потом выдерживают продукт при этой температуре еще 12 ч. В конце процесса соз­дают вакуум. Кислотное число смолы 28. Температура размяг­чения 140° С.

Если вместо живичной канифоли взять смесь, состоящую наполовину из живиЧной, наполовину из экстракционной кани­фоли, то полнота этерификации будет еще выше.

Вместо малеинового ангидрида можно применять малеино - BVfo кислоту. Для получения смолы хорошего качества берут 95 кг малеиновой кислоты, 100 кг глицерина и 34 кг пентаэрит - рита. Смесь нагревают до 180° С, прибавляют 100 кг канифоли н медленно повышают температуру до 260°. Затем создают ва­куум. Когда кислотное число достигнет 30, процесс заканчи­вают. Выход смолы 88%. Продолжительность процесса 12— 15 ч. Температура размягчения смолы 125° С.

Чтобы получить растворимую в спирте малеиновую смолу, Модифицированную канифолью, необходимо повысить процент­ное содержание малеинового ангидрида. Для получения?100 вес. ч. готового продукта требуется следующее соотноше­ние компонентов: 9,5 вес. ч., или 0,028 г-экв. канифоли, 57 вес. ч., Или 1,163 г-экв. малеинового ангидрида, 30 в^с. ч., или 0,882 г-экв. пентаэритрита и 10 вес. ч., или 0,326 г-же. Глицерина. В этом рецепте кислотная часть составляв"! 1,191 г-же., а спиртовая— 1,208 г-экв. Следовательно, спиртовая часть взята с избытком в 0,017 г-же., как это и рекомендова­лось выше.

Растворимые в спирте малеиново-канифольные эфиры, сме - шанные со спиртовыми растворами естественных смол и скомби> нированные с этил целлюлозой, имеют повышенную ВЯЗКОСТЬ Ї] способность более быстро высыхать и очень прочно прилнпаті к различным поверхностям. Поэтому такие смолы применяют для приготовления типографской краски. Типографские краски растворяются в гликоле. Гликолевый раствор обладает значи­тельной водостойкостью, что предупреждает выпадение осадка в красках.

Иногда для реакции с малеиновым ангидридом используют не все смоляные'кислоты, а только хорошо взаимодействующую с ним левопимаровую кислоту. Для этого применяют сосновую живицу.

А. Г. Соколов 188] предложил следующий способ комплекс­ной переработки сосновой живицы. Часть перерабатываемой живицы разбавляют скипидаром до 50% его содержания в ра-1 створе, в раствор добавляют маленновый ангидрид, 15—17% от веса смоляных кислот живицы. Образовавшийся аддукт ле­вопимаровой кислоты отделяют, промывают скипидаром, а затем бензином. Его темп. пл. 222—224° С и кислотное число 270—278.'

Аддукт левопимаровой кислоты или малеопимаровая кис­лота являются индивидуальным веществом со строго постоян* нымн свойствами. Аддукт далее можно подвергнуть реакции этерификации со спиртами.

При получении малеопнмаровой кислоты в жнвнце реагщ рует только левопимаровая кислота. После удаления аддуктг| оставшиеся смоляные кислоты при отгонке скипидара дают обо-* гащенную декстропимаровой кислотой и чяотчнпо мялепнизн'5 ровянную канифоль

Оба продукта, п малеопимаровая кислот а и мллеинишро- ванная канифоль, найдут широкое применение в промышлеЫ пости. '

Продукты конденсации канифоли с формальдегидом. Получек нне продуктов конденсации возможно осуществить в^аимодей| ствием каннфолн со многими органическими соединениями! в частности с альдегидами алифатического ряда, напримеи с формальдегидом. , " '1

Согласно Знльберману н Болотину (77], на 100 вес. ч. каниі фоли действуют 25 объемн. ч. 40%-його формальдегида в при! сутствин Уш вес. ч. концентрированной соляной кислоты. ОперЙ! цию проводят при нагревании и перемешивании в течение24 Ча Указанная смола имеет кислотное число 130 и может быть по/Й вергнута этерификации глицерином. Этерифицированный про­дукт характеризуется кислотным числом 10—15, температурой размягчения 100—115° и полной растворимостью в маслах.

Альбертоли. Важными производными канифоли являются фенолальдегидные смолы, модифицированные эфнрами кани - фоли-альбертоли. При совмещении этих смол с тунговым (ки­тайским древесным) и др. маслами получаются лаки, высыхаю­щие примерно в течение 4 ч. В связи со способностью быстро высыхать эти масляно-смоляные лаки смогли конкурировать с занимающими в последнее время ведущее место ннтроцеллю - лозными лаками. Кроме того, лаки, изготовленные на основе альбертолей, и их лаковые краски обладают высокой стой­костью к действию атмосферных агентов, долговечностью, стой­костью к щелочам и кислотам.

Для получения альбертолей обычно фенолалъдегидную смолу щелочной конденсации в стадии резола добавляют к избытку жидкой канифоли, смесь нагревают до растворения, а затем проводят этерификацию так, как описано выше в разделе эфи­ров канифоли. Количество вводимой фенол альдегидной смолы составляет от 10 до 20%.

Альбертоль имеет температуру размягчения примерно на 50° С выше, чем соответствующий эфир канифоли [107].

Механизм реакции между канифолью н фенольным конден­сатом все еще неясен. Некоторые исследователи считают, что про­исходит коллоидная дисперсия фенольной смолы в канифоли. Другие считают, что между метилолфенолом и эфиром кани­фоли протекает реакция присоединения [27].

В настоящее время имеются чистые фенолальдегидные смолы, растворимые в маслах. Они получаются полнконденса - цией замещенных п-фенолов с формальдегидом [107]. Краски, имеющие в своей основе альбертоли, растворенные в высыхаю­щих маслах, задерживают обрастание ракушками днищ мор­ских кораблей.