СОДИМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА
Содимеризация пропилена с этиленом при образовании изопен - тенов осуществляется взаимодействием триэтилалюминия (как источника этилена) с пропиленом в алифатических или ароматических углеводородах, служащих растворителями [120]. Основной продукт реакции — 2-метилбутен-1. Реакция проводится преимущественно при 100—180 °С и под давлением 13—65 кгс/см2, продолжительность реакции от 30 мин до 6 ч, соотношение триэтилалюминий : пропилен = 1:3-^-8. Наряду с основным продуктом образуются бутены и гексены; 2-метилбутен-1 отделяется от них фракционированием.
Можно также осуществить содимеризацию путем пропускания смеси этилена с пропиленом при ~140 °С над катализатором на основе КН и проциленом в гептане (91% пентена-1) [121] или над триэтилалюминием (при 220—300 °С, 80—150 кгс/см2) [122]. Катализатором может служить система алкилалюминий тетраалкилти - танат [123].
2-Метилбутен-1 из пропилена и триэтилалюминия синтезируется в Японии на пилотной установке [124].
В продуктах реакции пропилена с триэтилалюминием содержится углеводород, который высвобождается в результате реакции с Со, Pt или Ni [125].
Модифицированная содимеризация осуществляется взаимодействием пропилена с триэтилалюминием при 130—140 °С с добавлением этилена и коллоидного никеля и при нагревании до 160—170 °С. Выделяющийся при этом 2-метилбутен-1 может быть дегидрирован в изопрен при 700 °С на катализаторе MgO — Fe203 [126, 127].
2-Метилбутен-1 можно перевести в изопрен путем дегидрирования. Однако этот метод синтеза едва ли сможет получить промышленное значение, так как триэтилалюминий не только действует как катализатор, но и сам вступает в реакцию.