Химия и технология пропилена

Ускорение окисления кумола добавками

Перекисные соединения добавляются с целью сокращения или полной ликвидации индукционного периода, имеющего место при самоокислении кумола без добавок, особенно при окислении чис­того кумола. Принято добавлять 0,2—1% КМГП из предыдущих загрузок [193—198], еще лучше вводить натриевую соль КМГП [193, 199] в количестве 0,05—0,5%. Можно также работать в при­сутствии стабилизирующих добавок, например mpem-бутилата на­трия [195], BaS04 [196], карбоната или стеарата натрия [197], формиата, оксалата или бензоата щелочного или щелочноземель­ного металла [198].

Кроме КМГП в качестве добавок предлагаются Ва02 [200], Н2Оа [201—203], а также озон [204, 205], однако эти соединения наряду с окислением ускоряют и разложение, так что полезное действие эти добавок находится под сомнением.

В табл. 29 дан обзор добавок, рекомендуемых для ускорения окисления и увеличения выхода КМГП. Неизвестно, получили ли эти добавки какое либо промышленное значение, поскольку они в той или иной мере наряду с окислением кумода ускоряют и раз­ложение КМГП.

Таблица 29

Добавки, вводимые при окислении кумола

Добавка

Литература

Характеристика действия добавки

Стеарат кобальта

Нафтенат или стеарат церия Стеарат меди Нафтенат марганца

Соли кобальта (II) или (III)

Комплексы типа [Co.(NH3)e)X3 Растворимые в кумоле соли

Тяжелых металлов Окиси металлов, в част­ности РЪОа Фталоцианин Си, Zn, Mg, а также Мп, Fe(II) и Со

Сравнительно сильно ускоряет раз­ложение, образуется в больших количествах а-кумиловый спирт Лучше, чем стеарат кобальта

[164 J [194, 206]

[207—209] [210] [211]

[212]

[213]

[214] [215, 274]

217

В основном образуется а-кумиловый спирт (особенно в щелочном рас­творе)

В щелочном растворе, незначитель­ное увеличение выхода КМГП Хороший эффект

Сильно ускоряют, окисление и не­значительно — разложение, хуже фталоцианин Мп, Fe (II) и Со (образование сс-кумилового спир­та).

Фталоцианин Mg Фталоцианин V

Фталоцианин Си Фталоцианин Ni

Полифталоцианин Си

Полифталоцианин Си, по - литетрацианоэтилен, по - лиакрилонитрил NaHC03 СаС03

Хелатные полимеры Си, Cd,

Добавка

Мп и Ni Си-Полихелат а-тиоамидов и дитиокарбонат натрия; Mn-полихелат 5,5'-мсти - ленбиссалицилальдегида, Ni - и Мп-бискетонхелаты НВг + соль щелочного или щелочноземельного ме­талла и органической кис­лоты, например НВг + + бензоат натрия НВг + бензойная кислота Этилкапронат натрия и дру­гие Na-соли разветвлен­ных жирных кислот Мононатриевая соль дикар - боновой кислоты, напри­мер адипинат натрия Си - и Ag-соли органических кислот, например ацетат, бензоат, стеарат или наф - тенат серебра, формиат или ацетат меди

Без разложения окисление с фтало - цианином Си при 100—105 °С, с фталоцианином Со при 80—85 ?С, с фталоцианином Ni при 85—90 ?С Благоприятное действие, хороший эффект достигается при очистке фталоцианинов Исследования механизма реакции по­казывают, что радикалы, образу­ющиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители Добавка гидроокиси или карбоната щелочного металла ускоряет окис­ление

Через короткое время катализ затор­маживается адсорбцией перекиси а-метилстирола на катализаторе Не лучше, чем мономерный фтало­цианин

Органические полупроводники, осо­бенно полиакрилонитрил, действу­ют как слабые катализаторы

Сокращение индукционного периода Хелатные полимеры Со, Fe, Zn

Продолжение табл. 29-

Характеристика действия добавки

Неактивны Добавка хелатов со структурой типа энзимов; наиболее эффективный Cu-хелат а-тяопиколинамндодифе - нила

Соли слабых кислот пере­ходных металлов, напри­мер формиат железа (II) Соли Си, Hg, Sn, Pb, Bi, Fe, Co или Ni, например mpem-бутилбензоат свин­ца

Соли ртути (II) Трилон Б

Натриевая соль этилендиа - минтетрауксусной кисло­ты

Станнат, плюмбат, висму-

Тат, антимонат натрия Аммиак

Амины, например пиридин Первичный амин третичного алкана

Гидроокиси тетраалкилам-

Мония KN03 на А1203 КС104, КСЮ3 и другие

Галогениды Различные неорганические соли, например NaCl, BaS04, СаС12, NaBr, KN03, СаСОз Р-Кетоэфиры, например сложный ацетоуксусный эфир

Р-Дикетоны, а-арилкетоны,

Например фенилацетон Фенол

Формальдегид

Добавка

Метиловый спирт Азобис(изобутиронитрил)

NH3 стабилизирует КМГП

Лучше, чем другие щелочи Кальцинирование при 550° С

Фенол должен ускорять окисление кумола

Формальдегид является антиинги­битором окисления кумола

[237, 238J [239]

[240]

[241]

[242]

[243]

[244]

[245] [2461

[247J

[2481

[249]

[250]

[251J

[252]

[253]

[254]

[255] [256, 2831

Продолжение табл. 29

Литература

Характеристика действия добавки

Должен действовать лучите, чем до­бавка КМГП

Химия и технология пропилена

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРЕНА ИЗ ПРОПИЛЕНА

Изопрен [1—12] был впервые получе-н в 1860 г. в результате сухой перегонки каучука [13]. Вскоре после того как стало известно, что изопрен является основным элементом структуры натурального кау­чука, были предприняты …

«Сухое» окисление кумола

Третий метод [188—190] разработан Bataaf Petroleum Maats - chappij. Очищенный кислотой кумол окисляется кислородом в мед­ных башнях при 120—130 °С. Медь (в форме колец) при специальных условиях протравливается азотной кислотой. …

ТЕРМИЧЕСКАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ

Первые опыты по термической полимеризации пропилена [1] были проведены Ипатьевым [2], который показал, что при высоком давлении и 330—370 °С образуется полимер следующего состава в %): TOC \o "1-3" \h …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.