Химия и технология пропилена

СОПОЛИМЕРЫ ПРОПИЛЕНА С ЭТИЛЕНОМ

Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов [1—26 г 135] оказался возможным благодаря работам Циглера и Натта по применению металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катал из аторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци - фическуй) полимеризацию 1,4-бутадиена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре эти новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука.

Затем путем сополимеризации этилена и пропилена [27] удалось, получить исключительно интересный пластик со свойствами эласто­мера. Для этого использовали металлорганические катализаторные системы, например состоящие из титановых и ванадиевых соединений: и органических соединений бериллия, цинка или алюминия. Эти этилен-пропиленовые сополимеры, известные под названием ЭПР, при статистическом распределении мономерных элементов по мак­ромолекуле представляют собой аморфные вещества, по внешнему виду похожие на невулканизированный натуральный каучук. Од­нако эти полиолефиновые каучуки, как и натуральный каучук, приобретают ценные механические свойства только после вулкани­зации.

Поскольку этилен-пропиленовые сополимеры имеют насыщенный: характер, то их нельзя вулканизовать с помощью обычно исполь­зуемых в резиновой промышленности систем из серы и ускорителей вулканизации. Правда, эти сополимеры можно сшивать органическими перекисями, но перекисная сшивка применима не во всех случаях. Нужно было так модифицировать зти продукты, чтобы оказалась возможной вулканизация с помощью традиционных систем сера — ускоритель.

Было найдено, что двойные связи, необходимые для реакции сщивки, можно создать, вводя в структуру сополимера многократно ненасыщенный алифатический или цикло ал и ф атиче ск ий углеводород. Полученные таким образом терполимеры поддаются вулканизации серой, как и натуральный каучук. В отличие от чистых сополимеров эти продукты называются ЭПДМ или ЭПТ.

СОПОЛИМЕРЫ ПРОПИЛЕНА С ЭТИЛЕНОМ

Содержание мономера, мол. %

Рис. 70. Влияние состава смеси этилен — пропилен на сополкмеризацию (растворитель бензин с температурой кипения бензина 60—90 ?С, темпера­тура 50 ?С, давление 1 кгс/см2):

......... скорость полимеризации;----------------- вязкость (0,1 % раствор в декалине, 135 °С); —----------------

Плотность; а — нерастворимая часть; б — растворимая часть.

СОПОЛИМЕРЫ ПРОПИЛЕНА С ЭТИЛЕНОМ

Рис. 71. Влияние состава смеси этилен — пропилен на сополимеризацию (рас­творитель бензин с температурой кипения 60—90 ?С, температура 50 °С, да­вление 1 кгс/см2):

.... содержание нерастворимой части; -— содержание пропилена (по содержанию СН«- групп, определенному ИК-спектральным анализом).

V

В 1954 г. Циглер и Монтекатини [29] подали заявку на патент по сополимеризации этилена и а-олефинов, Натта [28] впервые в 1955 г. описал получение аморфных сополимеров. При подробном изучении сонолимеризации были испытаны и различные комбинации этилена с пропиленом. Оказалось, что в присутствии обычных катали - заторных систем Циглера при сонолимеризации зтилена с небольшим

Количеством пропилена, или наоборот, образуется много кристал­лического полимера и мало аморфного. Напротив, при равномер­ном соотношении компонентов получается в основном раствори­мый аморфный сополимер. Чем богаче пропиленом исходная газооб­разная смесь, тем выше ее растворимость в диспергаторе.

Несмотря на высокую концентрацию мономера, скорость поли­меризации в присутствии одного и того же катализатора уменьшается с увеличением отношения пропилен : этилен (рис. 70). Молекуляр­ный вес полимера при этом тоже уменьшается. Добавка пропилена влияет на содержание растворимой части в меньшей степени, чем добавка этилена (рис. 71). Нерастворимые полимеры, богатые эти­леном и пропиленом, кристалличны, а растворимые — аморфны или мало кристалличны.

В 1962 г. появились первые сообщения [30—32] о применении диена как третьего компонента сополимеризации и о возможности вулканизации такого каучука серой.

Химия и технология пропилена

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРЕНА ИЗ ПРОПИЛЕНА

Изопрен [1—12] был впервые получе-н в 1860 г. в результате сухой перегонки каучука [13]. Вскоре после того как стало известно, что изопрен является основным элементом структуры натурального кау­чука, были предприняты …

«Сухое» окисление кумола

Третий метод [188—190] разработан Bataaf Petroleum Maats - chappij. Очищенный кислотой кумол окисляется кислородом в мед­ных башнях при 120—130 °С. Медь (в форме колец) при специальных условиях протравливается азотной кислотой. …

ТЕРМИЧЕСКАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ

Первые опыты по термической полимеризации пропилена [1] были проведены Ипатьевым [2], который показал, что при высоком давлении и 330—370 °С образуется полимер следующего состава в %): TOC \o "1-3" \h …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 050 512 11 94 — гл. инженер-менеджер (продажи всего оборудования)

+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи новинок
e-mail: msd@msd.com.ua
Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.