ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ ХЛОРИРОВАНИЕ И ХЛОРСУЛЬФИРОВАНИЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ
Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов можно получить продукты, значительно отличающиеся по свойствам в зависимости от глубины реакции и способа ее проведения. Еще более эти продукты отличаются от исходного полиолефина. В литературе описаны хлорированные и хлорсульфированные полимеры на основе всех промышленных полиолефинов — полиэтиленов низкой и высокой плотности, изотактического и атактического полипропилена, полиизобутилена. Однако основное промышленное применение имеют модифицированные полимеры на основе полиэтиленов (ПЭ) различной плотности.
Хлорполиэтилен (ХПЭ) и хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), имеющие промышленное значение, содержат от 20 до 72% хлора. Содержание хлора и его распределение в полимере определяют свойства конечного продукта и зависят от способа получения.
Хлорирование под действием молекулярного хлора и хлорсульфирование под действием молекулярного хлора и сернистого газа протекают как цепная радикальная реакция:
С12 ---------------------------------------------------------------- CI - +CI.
RH - j-Cl. -------------------------------------------------------------- R - +НС1
R - +С12 --------------------------------------------------------------- RC1 +С1.
R + S02 ------------------------------------------------------------------- RS02
RS02 +С12 ---------------------------------------------------- ► RS02C1 +С1 и т. д.
Инициирование процесса происходит под действием излучения видимой или ультрафиолетовой части спектра, ионизирующего излучения, веществ, распадающихся на свободные радикалы: органических перекисей или гидроперекисей (обычно перекиси бензои- ла), диазосоединений (азобисизобутиронитрил), металлорганиче - ских соединений, иода, хлоридов металлов (А1С13, FeCl3 и т. д.) [1—3]. В качестве хлорирующих агентов помимо газообразного или жидкого хлора иногда применяют IC1.
Обычно хлорирование и хлорсульфирование полиэтилена проводят в органическом растворителе или в водной суспензии. В последние годы были разработаны такие методы, как хлорирование твердого полиэтилена в псевдоожиженном слое. Другие способы хлорирования и хлорсульфирования — пленок или волокон, в эмульсии или расплаве — широкого промышленного значения до сих пор не получили.
