Гидрофобные, органофильные кремнеземные порошки
Рассмотрение данного вопроса ограничивается порошками кремнезема, которые подвергаются поверхностному модифицированию в результате образования хемосорбированных молекул, глубоко изменяющему адсорбционные характеристики или способность к диспергированию кремнеземных частиц в жидких системах. Подробное рассмотрение химии поверхности представлено в гл. 6.
Интерес, проявляемый к гидрофобным, органофильным дисперсным кремнеземам примерно с середины настоящего столетия, был стимулирован несколькими очевидными практическими потребностями: 1) необходимостью использования армирующего наполнителя не черного цвета для каучука, идущего на изготовление резиновых покрышек с боковой поверхностью белого цвета; 2) разработкой загустителей масла для приготовления консистентных смазок, превосходящих по своим свойствам такие
■sis ■■і» Рис. 5.24. Микрофотография кристаллического гидратированного кремнезема (из работы Айлера [495]-). |
Широко используемые присадки, как кальциевые мыла; 3) созданием эффективных армирующих наполнителей для силиконового каучука, который в то время разрабатывался. Более того, целый ряд используемых в настоящее время способов приготовления тонкодисперсных образцов кремнезема в тот период находились на стадии разработки и одновременно изучались вопросы модифицирования поверхности кремнезема.
T |
По различным причинам выпуск некоторых из таких гидрофобных типов кремнезема в настоящее время прекращен, другие еще производятся, а также созданы новые типы. Однако, по мере того как стоимость углеводородов и получаемых углеродных черных саж возрастает, в конечном счете может возобновиться интерес к гидрофобному кремнезему, способному частично, если не полностью, заменить в крупнотоннажном производстве черную газовую сажу, применяемую в настоящее время как существенный компонент в резиновых покрышках. Прово
димые в прошлом исследования ограничивались лишь модифицированием поверхности кремнезема органическими соединениями, но не затрагивали проблем размеров частиц, степени формирования сетки, составленной из этих частиц, и оптимального значения коалесценции, необходимого для упрочнения системы при использовании подобного кремнезема. Кроме того, вполне вероятно, что для каждого определенного вида эластомера требуется индивидуальная степень покрытия поверхности и оптимальный тип поверхностных органических групп.
Наибольшее распространение получили пять типов поверхностей кремнезема, модифицированных следующими способами:
1) адсорбированными органическими катионами или поликатионами;
2) адсорбированными многозарядными ионами металлов с присоединенными органическими кислотными группами (металлические мыла);
3) этерифицированными спиртами, образующими с поверхностными силанольными группами покрытие, имеющее груп'пы SiOR;
4) полимерными органическими покрытиями различных типов;
5) поверхностными группами Si—О—SiR3 или подобными, многократно связанными группами (SiO)2SiR.2, которые образуются при реакции поверхностных силанольных групп с крем- нийорганическими промежуточными соединениями.
Только последний тип поверхностной модификации, как оказалось, нашел наиболее широкое применение, вероятно, вследствие простоты использования и стабильности образующейся модифицированной поверхности. Однако имеет смысл рассмотреть все типы таких модифицированных поверхностей.