Комплексы с полярными водородносвязанными органическими соединениями
Во время исследования процесса дубления кож Кирк [161] в 1949 г. открыл, что между кремневой кислотой и эфирами или амидами образовывались комплексные соединения, которые могли выпадать из раствора в виде вязких масел или осадков. Ранее Кирк [162а] обнаружил, что полярные органические соединения достаточно эффективно тормозили реакции между кремневой кислотой и желатином или веществами, выделяв' мыми из кож. Коупли и Марвелом [163] было найдено также что некоторые соединения сильно влияли на способность кремневой кислоты образовывать комплексы с некоторыми молекулами, такими, как, например, хлороформ, за счет водородной связи. Поэтому было логично предположить, что полученные Кирком комплексы кремневой кислоты также включали водородные связи. (Дальнейшие сведения по водородным связям можно найти в монографиях Полинга [1626] и Пиментела и Мак-Клеллана [162в].) Ассоциация подобных полярных соединений с поликремневой кислотой, вероятно, является результатом ориентированной адсорбции, так что поверхностная активность такого соединения представляется, несомненно, важным фактором. Однако поскольку большинство из изученных соединений не являются «поверхностно-активными» в обычном понимании этого термина, то в настоящем разделе они упоминаются ради удобства как «связанные водородными связями вещества».
Айлер [164] выполнил количественное сравнение ассоциации поликремневой кислоты с различными классами полярных органических соединений. Относительная степень ассоциации регистрировалась путем измерения растворимости в органических соединениях осадка, полученного при смешивании растворов поликремневой кислоты и желатина, в то время как другие факторы сохранялись постоянными. В отсутствие желатина ассоциация полярных органических соединений с поликремневои кислотой демонстрировалась тем, что некоторые из комплексов, представляющие кремнеземорганические соединения, выделяли из водной смеси. Растворимые комплексы получали из свежеприготовленных растворов поликремневой кислоты и полярных органических соединений с низкой молекулярной массой. Твердые осадки формировались из поликремневой кислоты с высокой молекулярной массой или же из низкомолекулярной кислоты, но с органическими соединениями с высокими молекулярными массами. Выше уже излагалась процедура титрования, приводящая к последующему увеличению молекулярной массы поликремневой кислоты путем формирования осадка с желатином.
