ВТОРИЧНАЯ ПЕРЕРАБОТКА

Статистический разрыв без распада

Если в полимере с углеродным скелетом происходит разрыв связей, образу­ющиеся радикалы могут передать цепь и погибнуть слишком быстро, чтобы про­изошла заметная деполимеризация. В результате разрыв цепи ведет к незначи­тельной потере молекулярной массы или потери вообще нет. Подобным образом, если полимер имеет функциональные группы в главной цепи, что типично для полимеризации по ступенчатой реакции или цепной полимеризации гетероцик­лических мономеров, эти группы часто являются слабейшими звеньями и могут участвовать в реакциях, которые не дают радикалов. Для таких полимеров ти­пична термодеструкция без значительного выхода летучих продуктов. Примера­ми могут служить полиэфиры, полиамиды и полиуретаны; у всех термолиз идет посредством молекулярной реакцией по функциональным группам (схема 2.1).

О

н

'ЛЛЛЛЛЛСН2—СН2—С—О—СЛ Г2'~'лллл —► ,/www‘СН2—СН2—СООН + H2C=CH,'VWW'

vwww«_NCO + 110 ~ «ллллллл

Статистический разрыв также типичен для деструкции полимеров при взаи­модействии связей цепей с другими реагентами. Гидролитическая и прочие хи­мические реакции, а также биологическое воздействие часто дают чисто статис­тические разрывы благодаря тому, что доступность цепи для агрессивного агента не ограничена, скажем, кристалличностью.