МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ
Наиболее существенной характеристикой любого катализатора является его активность в определенном каталитическом процессе. Выбор методики исследования активности связан с особенностями реакций, условиями эксперимента и т. д.
Мерой каталитической активности может служить скорость протекания реакции в исследуемом направлении в присутствии катализатора. При оценке активности контактных масс в производственных условиях обычно вычисляют скорость реакции по отношению к единице объема v контакта:
= АДС или - ^ = АДС. (5.1)
Vdx vdT '
Скорость реакции выражают также: 1) нарастанием концентрации продукта Сп во времени или степенью превращения х в целевой продукт основного исходного вещества (выход продукта); 2) через концентрацию основного исходного вещества (реагента) Си или через его начальную концентрацию С„ и общую степень превращения:
TOC \o "1-3" \h \z dCп dx dC„ Сн dx
—;-- или —;—;--------------------- или----------- j—.
Dx dx dx dx
Определяющим во всех этих случаях будет произведение МС [в литературе иногда вместо АС пишут / (Си)].
- dCK__ Сн dx |
Для определения удельной каталитической активности, или активности единицы поверхности, необходимо замерить всю внутреннюю площадь поверхности и полностью ее использовать в реакции, т. е. вести процесс в кинетической области. В этом случае скорость реакции выражается формулами:
-г - = АДС. (5.3)
5уД d% «£уд d%
При испытании производственных крупнозернистых катализаторов на активность в кинетической области их дробят для снятия диффузионных торможений. Для расчета промышленных аппаратов целесообразно определять активность катализаторов на натуральных зернах. В этом случае в уравнениях (5.1)—(5.3) k — константа скорости процесса, учитывающая диффузионные торможения. Она может быть много меньше, чем константа скорости реакции.
Существует много различных методов определения кинетических характеристик [20, 51], которые могут быть разделены на две основные группы: 1) статические, осуществляемые в закрытых системах и 2) проточные — в открытых системах [51].