Явления переноса в плазме
Направленное движение ионов и электронов в плазме может быть вызвано двумя причинами: электрическим полем, создающим ток, или же разницей в концентрации частиц между различными участками плазмы. Кроме того, в неравномерно нагретой плазме обмен частицами между областями с различной температурой создает механизм плазменной теплопроводности, благодаря которому через плазму идет поток тепловой энергии. Перечисленные процессы объединяются общим названием - явление переноса. Они обеспечивают переход от неравновесного к равновесному состоянию.
Важнейшим свойством плазмы является способность переносить заряженные частицы под действием электрического поля. При наложении электрического поля возникают силы, заставляющие электроны дрейфовать - двигаться вдоль силовых линий поля; на хаотическое тепловое движение электронов накладывается их упорядоченное движение со скоростью дрейфа. Пользуясь законами классической физики, можно оценить ее порядок по сравнению со скоростью теплового движения.
Электрический ток создается направленным потоком электронов. В простейшем случае при неизменной силе тока имеет место равновесие между силой, с которой действует на электроны электрическое поле, и силой торможения, обусловленной столкновениями между электронами и ионами. Сила торможения равна среднему значению импульса, теряемого электроном при столкновении с ионами.
Полагаем, что движение электрона как частицы с массой те и зарядом е под действием поля напряженностью Е и ускоряющей силы еЕ происходит в течение времени хе = Л / ve, где ve - средняя квадратичная скорость электрона (скорость теплового движения, так как скоростью дрейфа пренебрегаем вследствие ее сравнительной малости), а Л - средняя длина свободного пробега электрона. При движении с ускорением еЕ/теза время те электрон разгоняется до скорости дрейфа
eF
Ve=—*e. (2.30)
me
Плотность тока j в плазме равна сумме электрических зарядов, пересекающих единичную площадку за 1 с:
j=-neeve. (2.31)
Подставляя в (2.31) значение ve из (2.30), получаем выражение закона Ома для плазмы
2
] = ^-^Ё = сЁ. (2.32)
те
Здесь о - удельная электропроводность плазмы (См/м, Ом 1 * м *):
пенное накопление примеси и образование постоянного концентрационного уплотнения с максимальной концентрацией Со/к. Конец участка I соответствует стабилизации концентрационного уплотнения с этим значением максимальной концентрации в нем.
На участке I концентрация примеси в твердой фазе зависит от коэффициента распределения к и может быть выражена как функция расстояния х от точки начала кристаллизации
( XV Л
CTBi - Q |
(12.43) |
Ликр
D.
ж у
где vKV - средняя скорость кристаллизации; £)ж - коэффициент диффузии примеси в жидкости (при этом размер характеристического параметра - концентрационного уплотнения 8Х - равен
^ж^кр)*
На границе участка I функция Cjв/ асимптотически приближается к Со. Протяженность участка I определяется значениями к и 8Г
На стадии установившегося процесса (участок И) концентрация примеси остается практически неизменной, равной исходному
составу расплава Со. На завершающей стадии затвердевания (участок III) концентрация примеси резко увеличивается, что определяется условием сохранения общего количества примеси в объеме расплава. Конечный участок значительно меньше начального и образуется в результате быстрого затвердевания последней порции
расплава, сильно обогащенной примесью. При этом Сувк зависит от протяженности концентрационного уплотнения 5^.
3. В условиях сварки процесс роста кристаллитов на начальном участке происходит по закономерностям, близким к первому варианту, на среднем и конечном - к второму варианту, т. е. занимает промежуточное положение между ними. Это обусловлено характером перемещения жидкого металла в сварочной ванне в результате воздействия потока газов и электромагнитных сил (см. рис. 12.23). В зоне пятна дуги и линии сплавления (I - начальный участок кристаллита) имеют место интенсивные конвективные потоки, которые ослабевают в хвостовой части ванны (II - средний и III - конечный участки кристаллита).
Рис. 12.24. Распределение примеси по длине оси кристаллитов /к (I, II и III - начальный, средний и конечный участки кристаллита): 1 - полное перемешивание расплава (СТвк(п » Со/А); 2 - отсутствие перемешивания (СТВК(2)~ Со/к); 3 - кристаллизация при сварке (СТвК(3)> ОД); 4 - равновесная кристаллизация (Ствк(4) = О) |
Характер распределения примеси по длине кристаллитов в соответствии с рассмотренными вариантами 1, 2, 3 условий кристаллизации показан на рис. 12.24.
-к |
Кристаллизация в реальных условиях протекает прерывисто вследствие периодического образования концентрационного уплотнения, выделения скрытой теплоты кристаллизации, а также из-за колебаний параметров режима сварки. При этом необходимо помимо средней скорости рассматривать мгновенные скорости кристаллизации. Для прерывистого процесса кристаллизации характерно появление определенной периодичности в распределении примесных элементов по длине кристаллита, обусловленной мгновенными скоростями. В момент замедления, а затем и остановки процесса кристаллизации диффузия примеси в жидкую и твердую фазы начинает играть существенную роль в выравнивании составов как внутри однородных фаз, так и между твердой и жидкой фазами. При возобновлении роста кристаллита и соответственно увеличения скорости кристаллизации происходит «захват» твердой фазой примеси в концентрационном уплотнении. Количество примеси в твердой фазе на фронте кристаллизации определяется следующей зависимостью:
где к - коэффициент распределения; £>ж - коэффициент диффузии
примеси в расплаве; V( - мгновенные скорости движения межфазной границы (роста кристаллита).
Из рис. 12.25, а и формулы (12.44) следует, что в момент остановки процесса затвердевания (у[ >v'2) твердая фаза обедняется
примесью (-ДСтв)- Возобновление процесса кристаллизации (v > v[) приводит к повышению содержания примеси во вновь
образующихся кристаллитах (+ДСтв)- С;
Ство |
Рис. 12.25. Характер распределения внутрикристаллитной МХН (СТв ± ± АС): в зависимости от мгновенной скорости кристаллизации (а); регулярная {6) и нерегулярная (в) слоистая МХН: ?JKp, v и v" - средняя и мгновенные скорости кристаллизации; Д 2, 3 - участки, имеющие соответственно исходное содержание Со и прослойки, обедненные и обогащенные примесью |
Изменения г? Кр могут быть регулярными, связанными с образованием концентрационного переохлаждения, а также нерегулярными, обусловленными колебаниями режима сварки, падением капель присадочного металла в ванну, механическими колебаниями свариваемого изделия и т. п. Регулярные изменения скорости кристаллизации повторяются периодически и являются причиной слоистости сварного шва, выявляемой на поверхности шлифов после травления. При нерегулярных изменениях скорости кристаллизации на поверхности шва, как правило, появляются также искажения его геометрической формы, наблюдаемые как чешуйча - тость шва (рис. 12.25, б, в). Такая слоистость металла шва в наи-
•: большей степени проявляется вблизи границы сплавления, при
этом расстояние между слоями по мере приближения фронта кристаллизации к центру шва увеличивается.
Для практики наибольший интерес представляет распределение примесей на последней стадии кристаллизации, так как именно оно определяет температуру неравновесного солидуса и такие важные технологические характеристики, как температурный интервал хрупкости и пластичность металла шва в процессе кристаллизации. В условиях кристаллизации при сварке, когда кристаллиты срастаются в центре шва своими вершинами, концентрация
примеси может достигать больших значений: Ствк > Со/к.
Межкристаллитная МХН определяется как отношение концентраций примеси в пограничной зоне и в центре кристаллита (см. 4-5-6, рис. 12.22). При ячеистом или дендритном типе кристаллизации в результате прямого и бокового роста кристаллитов примесь в зоне концентрационного уплотнения Ьх оттесняется от вершины к подножью выступов и накапливается в межъячеистых или междендритных пространствах (рис. 12.26). Концентрация примеси в этих пространствах близка концентрации примеси в зоне концентрационного уплотнения Со/к.
Межзеренная МХН проявляется в околошовной зоне, которая нагревается выше температуры неравновесного солидуса, что приводит к оплавлению границ зерен, примыкающих к линии сплавления (см. 7-8-9 на рис. 12.22). Избирательное оплавление границ зерен обусловлено более высокой концентрацией на них примесей и вследствие этого более низкой температурой плавления, чем температура плавления тела зерна. С момента оплавления границ зерен начинается процесс восходящей диффузии примесей из тел зерен в жидкие прослойки на их границах в соответствии с коэффициентом распределения. Максимальная концентрация на оплавленных границах (Саг) зависит от скорости диффузии примеси в твердом теле зерна (£>тв) и времени пребывания границы в расплавленном состоянии (t>T^). В условиях сварочного термического цикла Смз, как правило, существенно меньше Со/к.
Неоднородность в зоне сплавления обусловлена взаимодействием основного металла с расплавленным металлом сварочной ванны. При перемещении сварочной ванны ее периферийный уча-
Рис, 12.26. Схема процесса образования МХН при ячеистом типе кристаллизации (хк - зона концентрационного уплотнения): 1 - направление роста вершины кристаллита через хк; 2 - направление перемещения жидкости, обогащенной С, в межъячеистые пространства |
Со/к Ств |
С0 |
|
1 2 / / |
||
( |
||
—э |
||
После затвердевания последних порций жидкой фазы и завершения ликвационного перераспределения примесей образовавшаяся МХН будет, как правило, уменьшаться в процессе последующего охлаждения в результате выравнивающей диффузии. |
сток /к (см. 10-11-12 на рис. 12.22) в течение определенного промежутка времени /к находится в контакте с основным металлом. За врямя tK развивается ликвационный процесс диффузионного перераспределения примеси из твердой в жидкую фазу. Характер этого процесса аналогичен процессу, рассмотренному при анализе межзе - ренной МХН. Концентрация примеси в прослойке шва вблизи линии сплавления зависит от скорости диффузии примеси в твердой фазе DTB и времени контакта /к. Например, для механизированной сварки, если принять /к = I мм и vCB = 36 м/ч, то lK/vCB = 10 с. В условиях сварочного термического цикла Сзс, как правило, существенно меньше Cq/L Однако при сварке углеродистых сталей возможно образование обезуглероженной прослойки в околошов - ной зоне вблизи линии сплавления.
Зернограничная МХН обусловлена различной плотностью дефектов в объемах и границах зерен. Концентрация примесных элементов по границам зерен (см. 13-14-15 на рис. 12.22) даже у рекристаллизованных сплавов всегда выше, чем в теле зерна. Объясняется это тем, что границы зерен представляют собой области с сильно искаженной кристаллической решеткой и атомы примеси, располагающиеся по границам зерен, вносят в систему существенно меньшие искажения, чем это было бы при их растворении в кристаллической решетке. Это в равной степени относится к примесям внедрения (углерод, бор, водород, азот) и к примесям замещения (алюминий, титан, ниобий).
В результате длительной изотермической выдержки при температурах гомогенизации на границах и в телах зерен устанавливаются равновесные концентрации, связанные соотношением
АГ ркТ
СГ= 2--------------------------------------------------- (12.45)
-С3 + АС3ект
где Сг - концентрация примеси на границе зерна; С3 - концентрация примеси в теле зерна; А - константа, учитывающая энтропию системы; Q - энергия активации диффузии, зависящая от разности энергий искажения решеток в телах зерен и на их границах.
Согласно теоретическим представлениям равновесная концентрация Су р возрастает по мере снижения температуры (рис. 12.27). В условиях нагрева или охлаждения при сварке действительная (или неравновесная) сегрегация на границах Сгн начинает развиваться при температурах выше температуры заметной диффузионной подвижности растворенного элемента Гдиф. По мере повышения температуры Су. н будет возрастать вплоть до достижения Сг. р. Интенсивность изменений Сгн И степень приближения ее К су. р будут тем больше, чем больше коэффициент диффузии растворенного элемента и меньше скорости нагрева и охлаждения. При дальнейшем возрастании температуры Сг. н может снижаться в соответствии с зависимостью Сг р от температуры. Начнется процесс «рассасывания» сегрегата на границах, т. е. процесс гомогенизации.
Рис. 12.27. Схема развития неравновесной сегрегации примесей на границах зерен при нагреве (а) и охлаждении (б):
С3, Сг р - равновесная концентрация в зерне и на границах; С'г н, С"г н - неравновесная концентрация на границах соответственно для малой и большой скоростей нагрева; Cos - концентрация примесей на оплавленных границах; 7ДИф, Тсм - температура начала диффузии примеси и неравновесного солидуса; 7’,тах> Т''max - максимальные температуры нагрева
Внутризеренную МХН обычно связывают с наличием внутри зерна инородных частиц (см. 16-17-18 на рис. 12.22) - карбидов, интерметаллидов, неметаллических включений, существующих в металле в состоянии поставки. При воздействии термического сварочного цикла они могут не раствориться (в связи с небольшим временем нахождения при высоких температурах) и остаться в зоне термического влияния. Кроме того, в процессе охлаждения из твердых растворов вследствие уменьшения растворимости примесей могут выпадать вторичные фазы, которые приводят к увеличению внутризеренной МХН.
Наиболее вероятные места расположения этих включений - зоны упругого искажения кристаллических решеток и места скопления дефектов физического строения, так как они обладают повышенным уровнем потенциальной энергии. Сосредоточение в них примесей приводит к снижению внутренней энергии и повышению степени равновесности. Вокруг дефектов кристаллической решетки, в частности вокруг дислокаций, образуются атмосферы Коттрелла из растворенных атомов.
Определение МХН в локальных зонах может быть проведено существующими методами микроспектрального анализа. При этом (диаметр пятна анализа 1...4 мкм) глубина анализируемого слоя
составляет 1-3 периода кристаллической решетки. Иногда локальность такого анализа может оказаться недостаточной, например при необходимости определения зернограничной МХН. В этом случае представление о степени химической неоднородности можно получить, применяя аналитические методы расчета.