Влияние атмосферных газов на свойства цветных металлов
Медь при взаимодействии с кислородом дает стабильный оксид С112О, растворимый в жидкой меди:
4Си + 02=2[Си20]. (9.24)
В расплаве оксид меди С112О весьма устойчив, но при кристаллизации вследствие ликвации образуется эвтектика Си - CU2O и
фаза С112О теряет свою устойчивость, вызывая под воздействием
О2 и Н2 так называемую «водородную болезнь» меди, которая приводит к разрушению металла и является результатом последовательного взаимодействия меди с кислородом по реакции (9.24), а затем с водородом по следующей реакции:
2[H] + [Cu20] = 2Cu + H20napt. (9.25)
Иными словами, водород, растворенный в окисленном металле, взаимодействует с оксидом С112О, находящимся в эвтектике и восстанавливает его до Си, но образующиеся при этом пары воды не диффундируют через металл и разрушают его по границам зерен.
Равновесная диаграмма плавкости Си - О приведена на рис. 9.14. Как следует из диаграммы, в области температур ниже 1065 °С
1420 1380 1340 |
Си 0,25 0,50 0,75 —— О, % (мае.) |
Рис. 9.14. Диаграмма плавкости Си - О |
(1338 К) существует раствор Си + CU2O, но растворимость CU2O в твердой фазе ничтожно мала. Таким образом, при сварке меди и ее сплавов необходимо принимать все меры для снижения степени ее окисления или вводить раскислители.
Аналогичная ситуация имеет место при сварке деталей из никеля и его сплавов. Никель с О2 образует два соединения: №203 и NiO. Первый из них неустойчив, является сильным окислителем (он применяется в щелочных аккумуляторах).
Второй - NiO - устойчивый оксид.
Он хорошо растворим в жидком никеле, но не растворим в твердом никеле. Диаграмма плавкости, приведенная на рис. 9.15, показывает, что содержащиеся в металле оксиды никеля при нагревании выше 1700 К легко диссоциируют, выделяя кислород, который образует поры с водородом, находящимся в жидком металле, при его кристаллизации. Никель, в отличие от железа, не взаимодействует с азотом, который может служить для него так же, как и для Си, защитной средой.
Титан является особо активным химическим элементом по отношению к кислороду, с которым он образует ряд устойчивых оксидов, обладающих различной степенью окисления. Кроме того, кислород растворяется в твердом металле. Оксиды, особенно
О, % (мас.) |
О, % (мас.) |
Рис. 9.15. Диаграмма плавкости Рис. 9.16. Диаграмма плавкости
Ni - О Ті - О (атомные доли) для малых
концентраций кислорода
имеющие низкую степень окисления: ТЮ, ТІ2О3, ТІО2, обладают большим температурным интервалом гомогенности, т. е. существуют в однофазном твердом растворе при охлаждении до нормальной температуры (рис. 9.16). При температурах этого интервала наиболее устойчив оксид ТІО. Для оксидов титана характерна ступенчатая диссоциация, которая идет по двум вариантам:
ТІ3О5
Ti02vv^ (9-26)
Ті20з - ТіО - Ті
Из оксидов титана наименьшую температуру диссоциации имеет ТІО2 (AG = 0 при 3500 К), диссоциация которого происходит согласно уравнению
4ТЮ2 2Ті203 + 02 Т (ДС° = 718 400 -159,96 Т). (9.27)
Титан также активно взаимодействует с азотом и водородом (см. рис. 9.7), образуя нитриды и гидриды, поэтому требуется особо тщательная защита его сплавов от атмосферы при сварке.
Алюминий соединяется с кислородом в устойчивый амфотерний оксид А120з (корунд), образующий соли как в кислой, так и в щелочной среде. Оксид А120з не растворим в алюминии и образует плотную оксидную пленку, имеющую весьма высокие температуру плавления (Т > 2500 К) и плотность (выше, чем у металла). При
сварке с окислением в шве образуются включения АІ2О3, т. е. шлаки, которые приводят к охрупчиванию металла шва. Кроме того, поверхностные пленки из А1203 склонны к адсорбции Н2О, т. е. к гидратации во влажной среде. Гидратная вода, входящая в АІ2О3 • п Н20, при сварке диссоциирует и это приводит к повышению парциального давления водорода в столбе дуги. При охлаждении до температуры кристаллизации растворимость водорода резко снижается практически до нулевых значений (см. рис. 9.6, а) и при кристаллизации часть выделяющегося газа создает поры в шве. Второй продукт диссоциации - кислород - окисляет основу сплава или его главный легирующий компонент (Mg, Li) и тем самым увеличивает долю шлака в шве в виде легкоплавкой эвтектики.
Таким образом, попадание атмосферных газов в большей или меньшей степени в зону столба дуги вследствие несовершенства газовой защиты или в виде примесей в защитных газах оказывает вредное воздействие на конструкционные металлы и сплавы в шве ц в зоне термического влияния, так как приводит к образованию в них горячих либо холодных трещин и пор, а также к снижению прочности и пластичности сварных соединений.