Скорость гетерогенных процессов
В гетерогенных системах необходимо учитывать как процессы, протекающие в пределах каждой фазы, так и взаимодействие между фазами. Система может состоять из нескольких фаз, различных по физическому состоянию и химическому составу. Превращения в системе могут быть очень сложными, но во всех случаях они подчиняются общему закону, согласно которому каждый компонент стремится распределиться в системе так, чтобы его химический потенциал в каждой фазе был одинаковым. Наибольшую роль в этом отношении играют явления диффузии и химические взаимодействия.
В практике сварочного производства часто приходится иметь дело с системами, состоящими из четырех фаз, а именно газовой, слоя флюса, расплавленного металла шва и твердого металла. Процесс взаимодействия компонентов газовой фазы с элементами металлической фазы в гетерогенной системе состоит из нескольких звеньев. Одним из них является диффузия активного компонента из объема газовой фазы к поверхности флюса, в результате которой у поверхности флюса в слое толщиной 5 поддерживается постоянная концентрация активного компонента. В отсутствие перемешивания диффузия в объеме газовой фазы протекает по закону Фика со скоростью
vd=DSAC/8,
2
где D - коэффициент диффузии, см /с; S - площадь поперечного
2
сечения диффузионного потока, см ; АС - разность концентраций на расстоянии 5; 8 - толщина диффузионного слоя.
В турбулентном потоке происходит интенсивное перемешивание газа и выравнивание его состава во всем объеме. Только у поверхности раздела фаз остается слой толщиной 5, не подверженный перемешиванию, через который диффузия протекает по закону Фика. Толщина этого слоя пропорциональна вязкости газа и обратно пропорциональна скорости его движения.
Из внешней среды компонент газовой фазы диффундирует сквозь слой флюса толщиной 8 со скоростью
VD = DS —(8.100)
О
к границе раздела флюс - металл и вступает в реакцию с элементами металлического сплава со скоростью
vp=kSC. (8.101)
где к - коэффициент пропорциональности.
При постоянных Со и 8 концентрация С на границе раздела флюс - металл определяет как скорость диффузии (8.100), так и скорость химической реакции (8.101). В установившемся процессе концентрация С определяется из условия: 1^=1^, или
С — С С
kC = D— , откуда С-—. В таком случае скорость про-
5 1 + *5
D
цесса выражается уравнением
kb D |
1 8 kCf) DCq |
1 + |
или
v = —-------------- -——------------------------------- (8.102)
1--------------------
max max
где vpmax = kC0 - скорость химического взаимодействия при най-
большей концентрации реагирующего вещества Со; ^ошах = = DCq / 8 - скорость диффузии при наибольшем градиенте концентрации (Со - 0)/8.
Из уравнения (8.102) следует, что скорость гетерогенного процесса определяется совокупным влиянием скорости диффузии и скорости химического взаимодействия. Во всех случаях наибольшее влияние на скорость процесса оказывает медленное звено.
Когда D!6 » к, величина 8/(DCo) —> 0 и скорость процесса лимитируется скоростью химического взаимодействия. При условии к »£>/8 скорость процесса лимитируется диффузией. В последнем случае перемешивание уменьшает диффузионное сопротивление и ускоряет процесс.