Расчет процессов испарения металлов и сплавов при сварке
При сварке испарение металлов и сплавов с поверхности электродного металла и сварочной ванны имеет большое значение. Газовая фаза зоны сварки разбавлена парами металлов, поэтому уменьшается парциальное давление таких газов, как О2, Н2, N2, и снижается их растворимость в жидких металлах. Создается само - защитная газовая атмосфера из паров свариваемого металла. Однако испарение приводит к потере отдельных компонентов свариваемого металла и сварочных материалов, а кипение жидкого ме
талла сварочной ванны вызывает образование пор в металле шва. Испаряются даже неплавящиеся электроды.
Применив условия термодинамического равновесия, процесс испарения или сублимации можно представить как химическую реакцию перехода из жидкого или твердого состояния в газообразное:
[Ме]жТ±Мет (8.62)
с константой равновесия этой реакции
Кр — РМе(г) / [Ме]ж, рме(г) ~ Кр [Ме]ж. (8.63)
где [Меж - молярная концентрация металла в жидкой фазе (для чистых металлов она равна единице, для сплавов - меньше единицы); РМе(г) ~ парциальное давление паров компонента Me сплава в газовой фазе (для чистых металлов р%е).
Для чистых металлов имеет место равенство Кр = р^Ме, используя которое, получаем из уравнения (8.46) следующую формулу для вычисления упругости паров чистого металла:
lgPA/e=-^!L = -^!L + ^eiL. (8-64)
Ме 19,14 Т 19,147і 19,14
где AG®cn - приращение энергии Гиббса в процессе испарения, численно равное работе испарения; АЯ^СП - энтальпия испарения;
А^исп ~ энтропия испарения, характеризующая переход от упоря - доченного расположения атомов к неупорядоченному в газообразном состоянии (представлена в таблицах как разница Sra3 - ^ж). Изменения теплоемкости в процессе испарения не происходит (АС^исп = 0), так как испарение - изотермический процесс.
Как следует из формулы (8.64), с ростом температуры упругость паров повышается. Температура Тк, при которой упругость паров металла р®Ме станет равной атмосферному давлению /?вн, называется температурой кипения. Если упругость паров металла сравнима с полным атмосферным давлением (Рме~Рън = то
Тк = А#иСП /А5„сп, а если она составляет А>ю часть рвн (к = 0,1; 0,01 и т. д.), то
д н°
Т*=—0 ~ • <8-65)
M°cn-19,141g*
Упругость пара р]е і-го компонента сплава, соответствующего совершенному раствору, как и упругость растворителя в бесконечно разбавленном растворе, рассчитывают в соответствии с законом Рауля по формуле
р‘ме=Рме[Ме], (8.66)
где рме - парциальное давление пара металла при его молярной концентрации, равной 1; [Me] < 1 - молярная концентрация данного металла в сплаве.
Согласно закону Рауля упругость пара /-го металла при
Т = const уменьшается при переходе в сплав (р'ме < рме> так как [Me] < 1). При кипении сплава сумма упругостей паров компонентов сплава не ниже атмосферного давления рвн.
Пример 8.8. Сравнить упругости паров чистых вольфрама, железа и марганца, а также парциальные давления их паров для двух сплавов железа: с 2 % вольфрама и 5 % марганца при температурах 1000...5000 К.
Решение. Для решения применяем уравнение (8.46). Сплав состоит из 5 % Мп и 95 % Fe. Процесс испарения представим как химическую реакцию перехода из жидкого состояния в газообразное. Подставив в уравнение (8.64) значения Л#°сп, А^исп из табл. 8.8, получим:
TOC o "1-5" h z, о 354000 115
tefte =- ,ТГГ7^+'
19,147’ 19,14
, о 210000 89
ig^Mn =- :z-r;z +-
19,14 Т 19,14
, о 769000 135
tetfv = ~ ,пл;~+-,
Таблица 8.8. Энтальпия и энтропия испарения некоторых элементов
|
Г, К |
Рн |
/4 |
Pw |
Pw |
„0 Т^Мп |
Рш |
1000 |
3,23 • 10~'3 |
3,21 • 10'13 |
7,94- 10“34 |
4,92- 10"36 |
4,764- 10-7 |
2,287- 10~8 |
5000 |
203,7 |
3,19- 1013 |
0,1096 |
0,00068 |
285,759 |
13,176 |
Таблица 8.9. Упругости паров чистых металлов />®е, р^п |
и парциальные давления паров p'Fe, р^ , />м„ в составе сплавов Fe - 2 % W и Fe - 5 % Мп |
Для расчета парциальных давлений Мп, W и Fe в составе сплава (обозначенных с индексом /) найдем молярные концентрации компонентов сплава по формуле (8.27). Они равны: [W] - 0,0062, [Fe] = 0,9938, [Мп] = 0,048. По формуле (8.66) получим парциальные давления
Рре> р1ип, Pw* Результаты расчета приведены в табл. 8.9. р, МПа
Рис. 8.11. Соотношение упругостей паров чистых металлов Мп (кривая 7), Fe (кривая 2), W (кривая 4) и упругости паров Fe (5) и Мп (3) в сплаве Fe - 5 % Мп при высоких температурах
На рис. 8.11 приведены результаты расчетов для сплава железа с 5 % Мп. Итак, парциальное давление паров металлов в составе сплава меньше, чем упругость паров чистых металлов. Упругость паров вольфрама во много раз меньше, чем паров железа. Поэтому он применяется в качестве практически нерасходуемого электрода. Упругость паров марганца и парциальное давление паров марганца в сплаве Fe - 5 % Мп больше, чем железа, хотя его содержание в стали в 19 раз меньше. Это приводит к изменению содержания Мп в металле шва и ухудшению экологии при сварке.