Процессы видоизменения границ зерен
В процессе охлаждения расположение границ зерен, как правило, изменяется в результате процесса их миграции. После завершения охлаждения в большинстве случаев физические границы не совпадают с зонами срастания первичных кристаллитов - первичными границами (см. рис. 12.29, 12.30).
Выравнивание границ и рост зерен связаны со стремлением системы к более равновесному состоянию с меньшей свободной энергией. В соответствии с этим в литом металле после завершения кристаллизации и в отожженном металле при нагреве происходят изменения в положении границ зерен, приводящие к снижению их поверхностной энергии. Последнее достигается вследствие уменьшения суммарной поверхности зерен в результате выравнивания волнистых участков на границах и уменьшения числа зерен, т. е. увеличения их размеров (рис. 12.31, а). Этот процесс называется собирательной или вторичной рекристаллизацией и реализуется в результате смещения или миграции границ зерен.
Рис. 12.31. Изменение формы и размеров зерен (<а), схема выравнивания границ зерен (6) и смещение стыка границ зерен (в)
Степень миграции границ зерен определяется движущими силами миграции, подвижностью границ и временем пребывания металла в области температур высокой диффузионной подвижности атомов. Движущая сила миграции появляется вследствие неравенства свободных энергий границ в данном неравновесном и равновесном (после полного завершения миграции) состояниях. При прочих равных условиях движущая сила миграции зависит главным образом от конфигурации граничных поверхностей, характеризуемой числом участков с повышенной кривизной в макро - и микроскопическом плане. Движущая сила миграции на отдельных участках границы пропорциональна их суммарной кривизне l/R + + 1//?2, где R и /?2 - радиусы кривизны в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Мигрирующая граница движется обычно к центру максимальной кривизны (рис. 12.31, б). Чем меньше число граней у зерна, тем больше их кривизна при заданном размере и тем интенсивнее идет миграция границ. На стыках границ зерна (для двумерной системы трех зерен) движущая сила миграции пропорциональна отклонению соотношения смежных углов от равновесного. Последнему соответствует равенство углов между тремя границами, каждый из которых составляет 120° (рис. 12.31, в). В этом случае уравновешиваются силы поверхностного натяжения на стыкующихся участках границ, что соответствует наименьшему значению свободной энергии. Смещение стыка границ О в положение О' приведет к искривлению границ. Это вызовет перемещение границ в направлении к центру их кривизны до спрямления, т. е. зерно А будет расти за счет зерен В и С.
Подвижность границ зависит от их структуры, а также от концентрации на них примесей. По современным представлениям миграция границ происходит в результате элементарных актов переноса единичных атомов через границу.
Миграция границ - термически активируемый процесс. Для перехода от одного зерна к другому атом должен обладать некоторым избытком энергии, т. е. энергией активации. При этом частота перехода атомов, а следовательно, и скорость миграции увеличиваются с повышением температуры.
Близость значений энергии активации миграции и энергии активации самодиффузионных процессов свидетельствует о том, что миграция границ контролируется направленным перемещением вакансий. Другими словами, движение границы представляет собой процесс обмена местами между атомами и вакансиями (рис. 12.32). По своему атомному механизму и энергии активации миграция занимает некоторое промежуточное положение между
самодиффузией по границам зерен и самодиффузией в объеме зерен. В случаях малоугловых и специальных большеугловых границ зерен обмен местами атомов и вакансий происходит в малоискаженных приграничных зонах, поэтому энергия активации миграции границы будет близка к энергии активации объемной самодиффузии в кристаллической решетке. По мере разориентации границы и увеличения степени искажения кристаллических решеток в приграничных зонах доля энергии активации, связанная с образованием и перемещением вакансий, будет уменьшаться. Общая энергия активации миграции будет приближаться к энергии активации самодиффузии по границам зерен. В соответствии с этим большеугловые границы зерен более подвижны, чем малоугловые и специальные. В условиях неравномерного распределения температуры, например при сварке, наиболее интенсивная миграция границ зерен происходит в направлении тепловых потоков. Это, вероятно, обусловлено направленным потоком вакансий от более нагретого к менее нагретому участку металла.
Рис. 12.32. Спрямление границ зерен в результате обмена местами атомов и вакансий (кружки - атомы, крестики - вакансии) |
Рассмотрим влияние примесей на подвижность границ. В ряде случаев примеси, концентрируясь на границах, существенно снижают их подвижность. В сплавах типа твердых растворов скорость миграции границ зерен практически всегда на несколько порядков меньше, чем в чистых металлах. При переходе от чистых металлов к слабым растворам (содержание примесей менее 0,001 %) скорость миграции границ зерен резко уменьшается. При достаточно больших концентрациях наличие примесей перестает существенно влиять на дальнейшее уменьшение скорости движения границ.
Довольно сильное торможение движущихся границ зерен происходит при наличии дисперсных частиц: нерастворимых примесей, второй фазы или неметаллических включений. При приближении границы зерна к дисперсной частице между ними возникает сила притяжения, в результате действия которой изменяется радиус кривизны соответствующего участка границы зерна (рис. 12.33). Это уменьшает общую движущую силу, действующую на границу, что приводит к снижению скорости ее миграции в целом. При встрече
границы зерна с дисперсной частицей сила притяжения достигает максимума. Она зависит от поверхностного натяжения на поверхности раздела граница - частица и от радиуса частицы. Если движущая сила, действующая на границу, больше действующей на нее силы притяжения, то граница оторвется от дисперсной частицы (включения), в противном случае она будет остановлена включением. Условие остановки границ зерен, выведенное К. Зинером, выражается следующим соотношением:
L |
Рис. 12.33. Схема торможения движущейся границы зерна частицами второй фазы: 1 - движущаяся граница зерна; 2 - частицы второй фазы; 3 - изменение формы границы зерна на этапах прохождения границы через частицы второй фазы |
(12.47) |
/
где R и г - радиусы кривизны соответственно границ зерен и дисперсных частиц;
/ - доля объема, приходящаяся на дисперсную частицу.
Из этого соотношения следует, что наиболее эффективно тормозят границы зерен мелкие дисперсные частицы. В то же время вероятность остановки границ возрастает с увеличением размера зерен и доли частиц / Миграция границ зерен при условии длительного пребывания металла при высоких температурах продолжается до установления равновесного состояния.
Для изотермических условий конечный радиус зерна г3 в результате нормального роста может быть приближенно рассчитан по формуле:
Л2 |
9а кТ( |
г:+2Ае зО |
(12.48) |
где г3о _ начальный радиус зерна; (7р - энергия активации собирательной рекристаллизации; Т, t - температура и время пребывания при температуре Т. Значения г3 о, и определяют экспериментально.
В холоднодеформированном металле при нагреве миграция границ зерен и изменение их размера и формы имеют свои специфические особенности. В этом случае получает развитие процесс рекри-
сталлизации обработки или первичной рекристаллизации. Движущей силой процесса служит накопленная при пластической деформации энергия, связанная в основном с образованием дислокаций,
1112-2
имеющих высокую плотность (до 10 ...10 см ). Рекристаллизация обработки приводит к образованию новых равноосных зерен с обновленной кристаллической решеткой. При этом свободная энергия рекристаллизованного металла становится меньше, чем деформированного, вследствие уменьшения плотности дислокаций 6 8 —2
(до 10 ...10 см ). Процесс рекристаллизации обработки представляет собой образование зародышей новых зерен и их рост. Имеется определенная аналогия с фазовыми превращениями диффузионного типа. Накопленная в объеме зерен энергия деформации примерно в 100 раз выше поверхностной энергии их границ, поэтому рекристаллизация на первых этапах может привести к образованию мелких зерен и увеличению их числа (по сравнению с числом зерен в том же объеме деформированного металла).
Рекристаллизация начинается при нагреве свыше температуры рекристаллизации Грек, составляющей 0,4ГПЛ, т. е. когда становится заметной скорость самодиффузии. Процесс термически активирован, т. е. для образования зародышей зерен и их роста требуется определенная энергия активации, поэтому он развивается в металле, претерпевшем определенную критическую пластическую деформацию (около 5... 10 %), т. е. после накопления в металле некоторого минимума энергии. С увеличением степени деформации снижается энергия активации рекристаллизации и несколько понижается температура рекристаллизации Грек. Это приводит к увеличению скорости рекристаллизации.