Межфазное натяжение
Образование межфазного слоя можно представить процессом, в котором вещества двух фаз, расположенных первоначально по обе стороны мысленно проведенной межфазной поверхности, переходят в состояние, в котором находится вещество реального межфазного слоя. Для изобарно-изотермического процесса в закрытой системе из фундаментального уравнения Гиббса (8.32) получается, что dG{со) = стб/со, т. е.
Силикагель применяют для осушения газа в закрытых емкостях-эксикаторах Для длительного хранения металлографических образцов.
где со - площадь поверхности межфазного слоя.
Из выражения (8.74) следует, что при постоянных Т, р и щ межфазное натяжение а есть приращение энергии Г иббса dG при образовании площади поверхности <Ло межфазного слоя.
В реальных условиях межфазный слой - открытая система, и дифференциальное уравнение энергии Гиббса следует записать так:
(8.75) |
dG(со, щ) = стб/со + ^ |.
/=1
Приращение /-го вещества drij в межфазном слое с/со определя-
ет адсорбцию —L = Г7 этого вещества. Поэтому, разделив обе час - dco
ти уравнения (8.75) на dcо, после перестановки получим
(8.76)
Отсюда следует, что межфазное натяжение а зависит от адсорбции: положительная адсорбция уменьшает его, а следовательно, и энергию Гиббса G системы. Таким образом, в гетерогенной системе, содержащей поверхностно-активные вещества, всегда имеется тенденция к самопроизвольному накоплению этих веществ в межфаз - ных слоях и к снижению межфазного натяжения и энергии Гиббса. Поэтому поверхностно-активные вещества, например кислород, вводят в защитный газ или в сварочную проволоку для снижения поверхностного натяжения в каплях, переходящих с электрода в ванну, с целью их измельчения (см. рис. 8.16 - зависимость поверхностного натяжения Fe от концентрации кислорода).
Межфазное натяжение очень чувствительно даже к малым количествам поверхностно-активных веществ. Поэтому только для абсолютно чистого вещества (жидкого или твердого, находящегося в контакте с собственным паром) межфазное (поверхностное) натяжение является физическим свойством вещества: оно зависит только от температуры (плотности пара).
Межфазное натяжение ст зависит как от адсорбции, так и от температуры. С ростом температуры значение ст у чистых металлов снижается и при температуре кипения равно нулю (пар и жидкость неразличимы).
У сплавов, содержащих поверхностно-активные вещества, при существенном увеличении температуры межфазное натяжение ст может возрастать, что объясняется уходом с поверхности поверхностно-активных веществ. В условиях сварочного процесса межфазное натяжение регулируют для улучшения смачиваемости и растекания.