ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ ГИПСОВЫХ ВЯЖУЩИХ ВЕЩЕСТВ
Для получения гипсовых вяжущих веществ природное сырье подвергают тонкому измельчению и тепловой обработке.
В зависимости от температуры нагревания, длительности и других условий тепловой обработки получают вяжущие, обла* дающие различными свойствами.
Причем в одних случаях тепловая обработка предшествует тонкому измельчению, в других случаях сначала гипс размалывают, а потом подвергают тепловой обработке.
При нагревании двуводный сернокислый кальций частично или полностью теряет кристаллизационную воду. Процесс обезвоживания гипса может начаться уже при температуре 65—70°, однако протекать он будет чрезвычайно медленно.
Если же порошок двуводного сернокислого кальция нагреть до 107—110° (или немного больше), то он достаточно быстро превращается в полуводный сульфат кальция (полугидрат), выделяя кристаллизационную воду по следующей схеме:
CaS04-2H20->CaS04-j - Н20+1уН,0.
Переход двугидрата в полугидрат сопровождается поглощением тепла в количестве 23 ккал на 1 кг двуводного сернокислого кальция. Это означает, что в процессе тепловой обработки недостаточно нагреть сырье до температуры 107—110°, но необходимо подводить тепло до тех пор, пока не закончится превращение двугидрата. в полугидрат.
Полученное новое вещество — полуводный сернокислый кальций является основной составной частью строительного гипса и многих других видов гипсовых вяжущих.
В чистом полуводном сернокислом кальции содержится 93,8% сернокислого кальция (CaSO.*) и 6,2% воды (Н20).
При переходе в полугидрат гипс теряет 15,7% первоначального веса. Из одной тонны гипсового камня (не содержащего примесей) получается 843 кг полуводного сернокислого кальция.
Вяжущие свойства полугидрата объясняются его способностью при затворении водой образовывать пластичное, быстро твердеющее на воздухе тесто. При этом происходит реакция, обратная реакции получения полуводного сернокислого кальция:
CaS04 ■— Н20 +1- H20=CaS04-2H20.
Образующийся в виде кристаллического сростка двуводный сульфат кальция обусловливает твердость и прочность гипсового теста, наблюдаемые спустя некоторое время после затворе- ния.
Для перехода полугидрата в двуводный сернокислый кальций не требуется тепла извне, напротив, этот процесс сопровождается выделением тепла (23 ккал на 1 кг образующегося двуводного сернокислого кальция).
При нагревании полуводного сернокислого кальция до 170— 200е он теряет почти всю кристаллизационную воду и переходит в так называемый обезвоженный п о л у г и д р а т.
Обезвоженный полугидрат неустойчив, жадно поглощает водяные пары из воздуха, переходя при этом в полугидрат, поэтому полученное при обжиге до 170—200° вяжущее после длительного хранения на воздухе уже не содержит в своем составе обезвоженного полугидрата.
При нагревании его до температуры 200—350° получается растворимый ангидрит.
Так же как и полугидрат, обезвоженный полугидрат и растворимый ангидрит при затворении водой образуют тесто, быстро превращающееся на воздухе в камневидное тело.
Если нагреть гипс выше 350—400°, то он переходит в новую форму — .нерастворимый ангидрит или «намертво» обожженный гипс — безводный сернокислый кальций. Последний практически не вступает больше в соединение с водой и поэтому без специальных добавок не является вяжущим веществом.
Однако при добавлении небольшого количества некоторых веществ «намертво» обожженный гипс можно «оживить», т. е. придать ему вяжущие свойства. Полученное вещество носит название ангидритовый цемент. Аналогичный материал получают и из природного ангидрита.
Если нагреть ангидрит (полученный из гипса или природный) до температуры 850—1100°, происходит его частичное разложение с образованием небольшого количества (до 3%) свободной извести (СаО).
Получаемое вещество носит название высокообжиговый гипс или «эстрих-гипс». Он обладает способностью, хотя и очень медленно, соединяться с водой, т. е. является вяжущим веществом.
По мере повышения температуры и увеличения времени обжига содержание свободной извести в ангидрите возрастает и при температуре 1600° весь ангидрит (сернокислый кальций) переходит в окись кальция по реакции:
CaS04->Ca0+S03.