ГИДРОИЗОЛЯЦИЯ ОГРАЖДАЮЩИХ КОНСТРУКЦИЙ ПРОМЫШЛЕННЫХ И ГРАЖДАНСКИХ СООРУЖЕНИЙ
СИНТЕТИЧЕСКИЕ СМОЛЫ
Виды синтетических смол и их применение. Синтетические смолы широко применяются при изготовлении гидроизоляционных материалов и составов в качестве вяжущих.
В зависимости от свойств исходного сырья, способа производства и назначения смолы поставляются промышленностью в виде вязких жидкостей, порошков или гранул. В связи с особенностями их преимущественного применения смолы могут быть условно подразделены на следующие группы:
Смолы, применяемые на заводах для изготовления материалов, поставляемых на строительство в готовом к употреблению виде, например рулонные и листовые оклеечные материалы, лакокрасочные материалы и т. п.;
Смолы, применяемые для приготовления составов иа месте производства работ или на предприятиях производственной базы строительства.
В настоящем параграфе рассматриваются главным образом смолы, применяемые для приготовления материалов и составов непосредственно на строительстве. Для смол, применяемых исключительно в заводских условиях, приводятся краткие сведения о их свойствах.
Технология получения материалов и составов на основе синтетических смол предопределяется в основном особенностями их свойств, зависящих от химического состава и строения. В связи с этими особенностями синтетические смолы подразделяются на термореактивные и термопластичные.
Термореактивные смолы при нагревании или при действии специальных веществ (отвердителей) превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие материалы, изменяя свои свойства необратимо. При чрезмерном нагреве такие смолы разлагаются.
Термопластичные смолы при нагревании размягчаются и становятся вязкотекучими, а при охлаждении восстанавливают свои первоначальные свойства, т. е. изменяют свои свойства обратимо. Термопластичные смолы могут растворяться при введении специальных растворителей. Вид растворителя предопределяется особенностями свойств тех или иных смол. По мере испарения растворителей термопластичные смолы восстанавливают свои исходные свойства.
Области применения важнейших синтетических смол приведены в табл. 7.
Систематические смолы и компаунды, а также применяемые для их отверждения отвердители, как правило, являются токсичными или огнеопасными материалами. Поэтому при работе с ними следует соблюдать определенные правила безопасности, изложенные в разделе «Производство работ».
Технические свойства синтетических смол. Применяемые, для приготовления гидроизоляционных и противокоррозионных материалов и составов в условиях строительства эпоксидные смолы должны быть вязкожидкими. Для получения материалов заводского изготовления используют также твердые эпоксидные смолы, предварительно подвергаемые этерификации и растворенные в органических растворителях.
Эпоксидные смолы в состоянии поставки обладают свойствами термопластов, а после отверждения приобретают свойства термореактивных полимеров.
Вязкожидкие смолы марок ЭД-16, ЭД-20, ЭД-22, Э-40, Э-37 (диа - иовые смолы) обладают высокой вязкостью в исходном состоянии и хрупкостью в отвержденном состоянии. Поэтому диановую смолу, как правило, подвергают модификации с целью уменьшения ее вязкости я хрупкости. Для этого применяют полиэфирные смолы (по - Лиэфиракрилат МГФ-9), алифатические эпоксидные смолы (ДЭГ-1; ТЭГ-1), пластификаторы — сложные эфиры органических кислот (ДБФ: ДБС: ДОС), дегтепродукты (пековый дистиллят, сланцевые фенолы) и растворители (ацетои, ксилол и др.). Эффективность модификации полиэфиракрилатами и алифатическими эпоксидными смолами по сравнению с другими модификаторами выше, так как они в процессе отверждения вступают в соединение с диаиовыми смолами и отвердителями.
Модификация эпоксидных смол позволяет вводить в них значительные количества наполнителей, существенно снижающих стоимость гидроизоляционных и противокоррозионных составов. Снижение вязкости смол облегчает также процесс их приготовления и нанесения. При модификации эпоксидных смол существенно увеличивается время их отверждения, что также влияет на технологию приготовления и нанесения составов и позволяет увеличить объем состава, единовременно приготовляемого для иаиесения.
Основными показателями, определяющими качество эпоксидных смол в состоянии поставки, а также эпоксидных компаундов (смесей смол и модификаторов), являются: время полимеризации, содержание эпоксидных групп, вязкость. Значения этих показателей для вяз - кожидких смол и компаундов иа их основе приведены в табл. 8.
Эпоксидные смолы и компаунды отверждают, вводя отвердите - ли, в результате действия которых эпоксидные смолы и компаунды из термопластичных становятся термореактивними. В зависимости от вида отвердителя процесс может протекать либо при обычной температуре, либо при нагревании. В построечных условиях наибольший интерес представляют отвердители, не требующие нагревания (т. е. холодного отверждения). Для холодного отверждения смол могут применяться амины или аминоэфиры: полиэтиленполиамин ШЭПА), гексаметилеидиамин (ГМДА), аминоэфир на основе гекса - метилепдяамииа и бутилметакрилата (ГМБ), аминоэфир на основе диэтилентриамина и бутилметакрилата (ДТБ). Для отверждения эпоксидных смол в условиях строительной площадки без подогрева наиболее широко применяются полиэтиленполиамин (ТУ 6-02-594- 70) и гексаметилеидиамин (ВТУ РУ 1072-54).
Полиэтиленполиамин—низковязкая маслянистая жидкость желто-коричневого цвета, прозрачная, со специфическим запахом, хорошо совмещается с эпоксидными смолами. Полиэтилеиполиамни ядовит: при попадании в организм в больших дозах приводит к нарушению дыхаиия и центральной нервной системы, при действии на
Основные Компоненты ,и способ получения |
Название и. марка смолы |
ГОСТ, ТУ, ВТУ |
Внешний вид |
Упаковка и хранение |
Область применения |
|
Эпоксидные смолы:
ГОСТ 10387—72 |
Диановые ЭД-22; ЭД-20; ЭД-16; ЭД-И
Поликонденсация эпихлоргид - рина и дифени - лолпропана
Вязкая прозрачная жидкость от желтого до коричневого цвета
Оцинкованные стальные бидоны. Хранить в помещении при температуре 10-30° С
В условиях строиТельства для пригоТовления гидроизоляционных составов и Мастик
|
ЭДФ; ЭДФ-1; ЭДФ-3 |
ВТУ 148-59 |
Смола ЭД-16 и жидкий бакелит А; Б; В; растворители спирт и ацетон
Прозрачная жидкость от светло-ко - ричневого до темно - коричиевого цвета
Для промышленного изготовления лаков и эмалей; для пропиточной изоляции изделий
|
МРТУ № 6 05-1225-69 |
Алифатические: ДЭГ-1; ТЭГ-1; ДЭГ-19; ТЭГ-17
Поликондеиса- ция эпихлор - гидрина с диэти - ленгликолем или триэтиленглико - лем
Прозрачная низковязкая жидкость коричневого цвета
Для модификации диановых эпоксидных смол
|
Фураиовые смо
Лы:
ВТУ УХП ЛСНХ 1-61 |
Мономер ФА
Поликонденсация фурфурола и ацетона
Жидкость цвета от желто-коричневого до
Вишнево-коричневого
Стеклянные бутыли с притертыми пробками и оцинкованные металлические бочки с завинчивающимися пробками. Хранить при _ те:
Для приготовления гидроизоляционных составов в условиях строительства
|
Карбамидиые смолы: Крепитель, М, М-1, ММР, ММФ-М, ЦНИИФМ - М-60 |
ТУП-114-58, ВТУ П-147-59, ТУ 433-60 |
Поликондеиса - ция. мочевины и формальдегида в присутствии уротропина |
Подвижная жидкость белого цвета І-------------- |
Стеклянные бутыли, деревянные бочки, оцинкованные стальные бидоны. Хранить при температуре 10— 25Р С |
Для пропиточной изоляции бетонных изделий и конструкций |
Феполоформаль - дегидные смолы: бакелит жидкий марок А, Б, В |
ГОСТ 4559-71 |
Поликоиденса - ция фенола и формальдегида |
Жидкость цвета от желтого до коричневого |
Металлические бочки, бидоны. Хранить под навесом или в помещении при температуре не ниже —20 °С |
В заводских условиях для приготовления мастик и гидроизоляционных материалов |
Дифенольная ДФК-8 |
ТУ 109/3-22-62 |
Поликондеиса - ция суммарных фенолов, формальдегида и ацетона |
Вязкая темно-коричневая жидкость |
|
В условиях строительства в качестве приклеивающей мастики для наклейки материалов на основе поливинилхлорид - ной смолы |
Полиэфирные смолы: Пн-з |
ВТУ ЛСНХ 33-122-60 |
Поликонденсация малеииового и фталевого ангидрида с диэти - ленгликолем |
Прозрачная жидкость светло-желтого цвета |
Стеклянные бутыли, алюминиевые и стальные оцинкованные бидоны. Хранить в помещении при |
В опытном строи - . тельстве для приготовления гидроизоляционных составов |
МГФ-9 |
СТУ 12-10-111-61 |
Поликондеиса - ция фталевого ангидрида, мета - криловой кислоты и триэтиленгли - коля |
Подвижная жидкость желто-корич - иевого цвета |
Температуре не выше 20 °С |
Для модификации эпоксидных смол |
Продолжение табл. 7
Основные компоненты и способ получения |
Название и марка смолы |
ГОСТ. ТУ, ВТУ |
Упаковка я хранение |
Внешний вид |
Область применения |
|
ГОСТ 10834—64 |
Кремиийорга - нические смолы: жидкость ГКЖ-94
Бесцветная кость |
Жид- |
Поликоиденса- ция полиэтил - гидросилоксаиов
Стеклянные бутыли, стальные оцинкованные бидоиы. Хранить в помещении при температуре не выше +25 °С
Для гидрофобиза - ции материалов и конструкций
МРТУ 6-02-271-63 |
Жидкость ГКЖ-10 и ГКЖ-11
Водный раствор полнэтнлсилнко - иата иатрия
Водио-спирто - вой раствор поли - метилсиликоната Натрия
|
ГОСТ 16337—70 |
Полимеризация этилена |
ГОСТ 16338-70 |
Полиэтилен: высокого давле иия (низкой плотности) ПНП
Низкого давле иня (высокой плотности) ПВП
Белый порошок или молочио-белые полупрозрачные граиулы
Бумажные мешки или мешки из пленки. Хранить в помещении
В заводских условиях для изготовления листовых и пленочных изоляционных материалов. Можио использовать для создания изоляционных покрытий методом напыления
Полипропилен |
СТУ 36-13925-63 |
Полимеризация пропилена |
Перспективный материал с областью применения аналогичной полиэтилену |
Полиизобути - лен-200: П-50; П-30; П-20 |
ТУ 1665-54 |
Полимеризация изобутилена
Каучукоподобиый эластичный материал
Стальные бочки, бидоиы. Хранить в помещении
В заводских условиях для изготовления листовых изоляционных материалов, приклеивающих и уплотняющих мастик
Полиамидные смолы
Вязкие жидкости |
МРТУ № 6-05-1123-* |
Л-18; Л-19; Л-20; Л-21; С-18; С-19; С-20
Поликоиденса- ция лииолевой, элеостеариновой и других масляных кислот с эти - лендиамииом, ди - этнлеитриамииом
Стальные бочки, бидоиы. Хранить в помещении
В качестве отверди - телей эпоксидных смол
|
Поливниилхло- |
Рид: |
Белого |
Порошок цвета |
МРТУ № 6-01-9-63 |
Непластифи - цированный |
Полимеризация хлористого винила
Бочки, бумажные или пленочные мешки. Хранить в помещении при температуре не ниже 0 °С
Для изготовления в заводских условиях гидроизоляционной пленки можно применять для напыления
Для изготовления в заводских условиях листовых гидроизоляционных материалов |
Порошок |
Поливииилхлорид и пластификаторы ДОФ; ДКФ; ДБС |
ВТУ 11-82-60 |
Пластифицированный |
Таблица
|
Смолы и компаунды (нас. ч.)
|
Содержание эпоксидных групп, %
Время полимеризации с полнэти - ленполиамнном, мин
|
ЭД-22
ЭД-20
ЭД-16
ЭД-14
Э-40
Э-37
ДЭГ-1
ДЭГ-19
ТЭГ-1
ТЭГ-17
22—23,5 19,9—22 16—18 14- 16 17-21 11—17 24—28 17—22 20—24 15— 20 22,7 23,4 18,1 16 22 17.3 18 13,1 18 15.4 |
ЭД-22 100+ДЭГ-1 20 ЭД-22 100+ДЭГ-1 40. ЭД-14 100 + ДЭГ-1 20 ЭД-16 100+ДЭГ-1 40 ЭД-20 100+ДЭГ-1 40 ЭД-20 100+ТЭГ-1 20 ЭД-22 1 00+ДБФ-20 ЭД-14 100+ДБФ-20 ЭД-22 100+МГФ-9 20 ЭД-22 100+МГФ-9 40 8000—13 000 13 000—28 000[3] Не нормируется
19
80 16
100
381 182 3700 3600 188 3590 351 3600 573 333
Где N — количество отвердителя, % массы смолы или компаунда; Э — содержание эпоксидных групп в смоле или компаунде, %; а — коэффициент, учитывающий активность отвердителя.
Значения К для различных типов оТвердителей приведены ниже:
ПЭПА:
|
Содержание эпоксидных групп в компаундах, отличающихся но составу от приведенных в табл. 8, может быть определено по следующей формуле:
Э = (а + 6с/100)/(100 + с) 100,
Где а — содержание эпоксидных групп в основной смоле; b — содержание эпоксидных групп в смоле-модификаторе; если для модификации смол используются дегтевые продукты, пластификаторы и полиэфирные смолы, b принимается равным 0; с — количество смолы-модифи - катора, г, на 100 г основной смолы.
При использовании в качестве отвердителей аминоэфиров время отверждения смол и компаундов увеличивается в 3—4 раза.
Кроме отвердителей типа аминов и аминоэфиров для отверждения эпоксидных смол применяют также низкомолекулярные полиамидные смолы марок Л-18, Л-19, Л-20, Л-21, С-18, С-19, С-20 (МРТУ № 6-05-1123-68).
Низкомолекулярные полиамидные смолы являются разжижите - лями и пластификаторами эпоксидных смол, они увеличивают время отверждения композиций и обладают более низкой физиологической активностью в сравнении с аминами. Реакция отверждения протекает с меньшим выделением тепла. Время отверждения т зависит от соотношения эпоксидной смолы Э и полиамидной смолы П В компаунде:
При Э :П = 80:20, т=10 ч;
» Э : /7=60 : 40, т=1 ч.
Таблица
|
Показатель |
Смолы и компаунды, отвержденные аминами
Смолы н компаунды, отвержденные амино - эфнрами
|
Плотность, г/см3 Предел прочности, МПа: прн растяжении » сжатии » изгибе, Твердость по Брннеллю, МПа
Удельная ударная вязкость, МДж/м2
Водопоглощенне, %: за 24 ч
1,10-1,14 50-75 120-200 60—125 70-120 0,016-0,1 |
1,15-1,25 90-120 140—230 70—160 100—180 0,01—0,03 |
0,03—0,16 1,1—1,6 |
0,05—0,2 0,8 —4,3 |
При кипячении в течение 10 ч
|
Однако при повышенном содержании полиамидной смолы в компаунде процесс взаимодействия ее с эпоксидной смолой проходит не полностью, что несколько ухудшает физико-механические свойства отвержденного компаунда.
Свойства отвержденных эпоксидных смол и компаундов зависят от вида смол и отвердителей и состава компаунда. При использовании отвердителей холодного отверждения свойства смол и компаундов изменяются в пределах, указанных в табл. 9. Отвержденные эпоксидные смолы обладают высокой адгезией к различным материалам, высокой химической стойкостью и теплостойкостью.
Полиэфирные смолы, применяемые для получения гидроизоляционных составов и материалов, включают две основные разновидности ненасыщенных полиэфирных смол (НПС); полиэфирмалеинаты ПІ1-1, ПН-3, ПН-4 и полиэфиракрилаты МГФ-9, ТГМ-3, ТГМФ-11. Полиэфирмалеинаты применяют для приготовления противокоррозионных и гидроизоляционных составов в построечных условиях. Полиэфиракрилаты применяются в качестве пластификаторов эпокснд - иых смол, а также для изготовления материалов в заводских условиях.
В исходном состоянии НПС представляет собой вязкие жидкости, являющиеся раствором полиэфиров в стироле (полиэфирмалеинаты) или бензоле (полиэфиракрилаты). При обычных температурах НПС отверждают, вводя в них специальные инициаторы перекисного тина (перекись бензола, гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись кумола) в количестве 3% массы смолы и ускорители (днме - тиланилип, иафтенат кобальта, олеат кобальта) в количестве 8% массы смолы.
При отверждении НПС нужно соблюдать определенную последовательность введения инициаторов и ускорителей вначале вводят ускоритель, а затем инициатор. Отдельное смешение ускорителя и инициатора не допускается, так как они образуют взрывоопасную смесь. Вследствие повышенной опасности НПС в производстве в настоящее время они не могут быть рекомендованы к широкому при-
меиению для изготовления гидроизоляционных составов, но допускаЮтся в порядке опытного строительства.
Фурановые смолы получают поликонденсацией фурфурола или Фурфурилового спирта и ацетона. Продукт начальной поликонденсации фурфурола и ацетона — мономер ФА является наиболее широко применяемой разновидностью фурановых смол. После отверждения фурановые смолы приобретают свойства термореактивных полимеров.
Для холодного отверждения фурановых смол (мономера ФА) применяют бензолсульфокислоту (ТУ МХП 307-54)—кристаллическую массу темно-серого цвета с температурой плавления 60 °С. Бензолсульфокислоту поставляют и хранят в заводской упаковке (металлических бочках, барабанах). Вследствие коррозии тары гарантийный срок хранения бензолсульфокислоты ограничивается одним годом. При отверждении мономера ФА бензолсульфокислоту вводят в количестве 25% массы мономера ФА.
Отвержденный мономер ФА обладает значительной прочностью, химической стойкостью и водостойкостью, не горит. Мономер ФА хорошо совмещается с эпоксидными смолами, например ЭД-20, ЭД-16 и различными наполнителями. Совмещенные эпоксифурановые смолы на основе мономера ФА и смол ЭД-20, ЭД-16 отверждают совместным введением отвердителей для эпоксидных смол, например ПЭПА, и 'отвердителей для фурановой смолы, например бензолсульфокислоты. Основными показателями, характеризующими качество мономера ФА, являются плотность, вязкость, растворимость, время полимеризации:
|
Плотность, г/см3.......................................
Вязкость, мПа-с.........................................
1,08—1,12 30 80—110 |
Время полимеризации с 3% бензолсульфокислоты при температуре 170—180° С
|
Фенолоформальдегидные смолы, применяемые при создании гидроизоляционных материалов и составов, являются жидкими резоль - ными смолами, обладающими типичными термореактивными свойствами. Резольные смолы получают поликонденсацией фенола с избытком альдегида.
Отверждают резольные смолы либо при нагревании, либо «на холоду», но в течение более длительного времени. Отвержденные фенолоформальдегидные смолы обладают высокими физико-механическими свойствами, хорошей адгезией к различным материалам и теплостойкостью до 130 °С.
Карбамидные смолы, применяемые для гидроизоляции, являются водорастворимыми низкомолекулярными продуктами поликондеиса - ции. После отверждения приобретают свойства, типичные для термореактивных полимеров. Карбамидные смолы отверждаются либо при нагревании, либо при введении катализатора. В качестве катализатора применяют 10%-ный раствор щавелевой кислоты в количестве о 28 мае. ч смолы в зависимости от требуемой скорости отверждения. Свойства отвержденных карбамидных смол близки к свойствам фенолоформальдегидных смол (табл. 10). Они характеризуются высокой прочностью, твердостью и электроизоляционными свойствами.
Кремнийорганические смолы, применяемые в строительстве для пропиточной гидроизоляции, выпускаются промышленностью в виде 3*
Таблица 10
|
Кремнийорганических жидкостей. Они представляют собой либо вод - но-спиртовые растворы этилсиликоната (ГКЖ-Ю) и метилсиликона - та натрия (ГКЖ-П), либо 100%-ный полимер этилгидросилоксана (ГКЖ-94). Кремнийорганическне жидкости в виде 5%-ной водной эмульсии или раствора применяют в качестве добавок в бетонах и растворах для придания им водонепроницаемости либо для пропиточной гидроизоляции бетонных и железобетонных изделий и конструкций.
Полиэтилен в зависимости от способа получения имеет две разновидности: полиэтилен высокого давления (низкой плотности) и полиэтилен низкого давления (высокой плотности). Эти две разновидности отличаются по плотности, механическим свойствам и химической стойкости. Каждая разновидность полиэтилена подразделяется на марки, которые различны по технологическим свойствам (индексу расплава, температуре плавления) и типам использованных стабилизаторов и антиоксидантов. Полиэтилен термопластичен. Особенностью его является высокая деформативность при достаточной механической прочности в сочетании с низким водопоглощением и хорошими диэлектрическими свойствами, высокой химической стойкостью.
Полипропилен по своей химической природе является гомологом полиэтилена и во многом подобен ему. Однако полипропилен превосходит полиэтилен по многим показателям технических свойств — механической прочности, теплостойкости, химической стойкости. Значения основных показателей технических свойств полиэтилена и полипропилена приведены в табл. 11.
Поливинилхлорид является распространенной смолой и включает ряд разновидностей: пластифицированный, непластифицирован - ный и хлорированный. Поливинилхлорид термопластичен и обладает хорошими физико-механическими свойствами в сочетании с высокой химической стойкостью. Поливинилхлорид пластифицированный служит основой для получения гидроизоляционных и антикоррозионных листовых материалов: пластикатов и пленок.
На основе поливинилхлорида, подвергнутого термомеханической пластификации, получают конструкционный противокоррозионный материал — винипласт, обладающий высокой механической прочностью. Недостатками винипласта являются низкие морозостойкость
Таблица 11
|
(хрупкость при отрицательной температуре) и теплостойкость и высокая чувствительность к надрезу. Основные показатели технических свойств поливинилхлорида приведены в табл. 12.
Таблица 12
|
Полиамидные смолы включают ряд разновидностей, отличающихся друг от друга строением, свойствами и областью применения. В настоящее время для приготовления гидроизоляционных составов применяются низкомолекулярные полиамиды, получаемые поликонденсацией непредельных кислот растительных масел с полиамицами. Применяются эти смолы в качестве пластификаторов — отвердителей эпоксидных смол.
Полиизобутилен представляет собой термопластичный каучуко - подобный материал, сохраняющий эластичность при низких температурах вплоть до —74 °С. В зависимости от относительной молекулярной массы промышленный полиизобутилен подразделяется на марки. Высокомолекулярный полиизобутилен (П-200) применяют при изготовлении листовых материалов, иизкомолекулярный (П-50, П-30, П-20) — при изготовлении гидроизоляционных и уплотняющих мастик и паст.