СМАЧИВАНИЕ ПИГМЕНТОВ
Свободная энергия поверхности раздела фаз
(Поверхность раздела фаз всегда обладает некоторым запасом свободной энергии, вследствие чего на поверхности твердых тел адсорбируются различные газы и жидкости. Поэтому на воздухе поверхность пигментных частиц всегда покрыта адсорбционным слоем газов и воды, а при смачивании сухих пигментов связующим прежде всего происходит вытеснение с поверхности пигментов этих адсорбатов1-10.
Под смачиванием понимают растекание жидкости по поверхности твердого тела. Количественно смачивание характеризуется углом смачивания 0. Твердое тело смачивается при О<0<9О° и не смачивается при 90<Э<180° (рис. 3.1). Величина 0 зависит от значений удельной свободной поверхностной энергии (поверхностного натяжения а) трех соприкасающихся поверхностей раздела: жидкость — воздух оі,2; жидкость — твердое тело 01.3 И воздух — твердое тело 09,3.
По закону Лапласа—Неймана силы поверхностного натяжения на границе раздела фаз связаны с краевым углом смачивания следующей зависимостью:
С другой стороны, по уравнению ІШопре, работа адгезії г жидкости на поверхности твердого тела Wit 3 равна
W 1,3 = С>/» “ 31,Я "V а1..*
Объедимнз эти два уравнения получаем выражение а i- гезии (уравнение Юнга)
^7,т, = ^,..(1 со',)
В котором отсутствуют практически трудпоизме'ме-. Ьа величины ПI. я и QJ. Я-
Из этого уравнении следует, что з случае полип'і смачивания (0 = 0) работа адгезии U” :) = 2о . і; ; полном отсутствии смачивания {0=IS ад ез їй кпд- кости к твердому телу не наблюдается j \Х _; = 0>. Пил растекании жидкости по твердой нов • чпостп свобод неї поверхностная энергия уменьшается11 - ш вели о . : АII =012(Ксс)* 0— 1), где К — коэффициент шерохов; - тости, равный отношению дстпдпс.Г гг ощчді к ее проекции.
Процесс смачивания зависит от свопе в жпнкосм и твердого тела. Смачивание происходит з том ссг іде когда силы молекулярного взаимодейетвнм МСЖй) ГЬеИ- ДЫМ телом И ЖИДКОСТЬЮ (т е СИЛЫ адгезии) ООЛЬШС, чем силы молекулярного вза імодейстз і я самої ж; д- костн (т. е. силы когезии) Если силы когезии Прев л- шают силы адгезии, то па позсрхнссти тзегдогп тсс.а капля жидкости бчдет стремиться сократить сфе *нч. скую форму, соответствующую минимуму свободной поверхностной энергии.
Разность между работоіі ад-езич (1Га) и работой когезии (Гь) или уменьшение свободной поверхностней энергии системы (F) па единицу площади (S; выражает собой коэффициент растекания (Яр):
Яп = IV п - W к -
При положительном значении коэффициента Яр будет происходить самопроизвольное растекание жидкости по поверхности твердого тела или другой жидкости.
Жидкости с малым запасом свободней энергии хорошо растекаются по поверхности твердых тел, обладающих большим запасом свободной энергии, так как этс приводит к общему уменьшению свобод юн энергии СП-
сз
- стемы; однако те же жидкости не смачивают поверхности с низкой поверхностной энергией (например, парафина и ряда полимерных материалов). Это зависит от величины свободной энергии смачивания, равной
U = а13 — о2і3 или U — — <з1|2 cos О
При отрицательном значении U происходит полное сма- чивание с выделением энергии; чем больше величина U тем выше степень смачивания неоднородных мозаичных поверхностей. При положительном значении U смачивание возможно только в случае дополнительного подвода энергии извне, путем нагревания или механического перемешивания.
Критическое поверхностное натяжение смачивания
Для многих органических жидкостей эмпирически установлена прямолинейная зависимость между величиной краевого угла смачивания 0 н поверхностным на-
Рис. 3.2. Зависимость величины краевого угла омачивания от величины поверхностного 'натяже-
.ния для н-алкаков'. I — на поверхности фторопласта; 2 — на поверхности поливинилхлорида. |
тяжением а13,14 и введено понятие критического поверхностного натяжения смачивания акр. Физический смысл акр заключается в том, что смачивать твердую поверхность могут только такие жидкости, у которых окр меньше свободной удельной энергии поверхности данного.
твердого тела или адсорбированного на нем поверхностного слоя. Таким образом, величина <7іф позволяет косвенно оценить удельную свободную поверхностную энергию твердых тел и изменение ее в результате сорбционного покрытия.
'Величина Окр, как это показано на рис. 3.2, онрсде ляется отрезком, отсекаемым на линии полного смачивания (cos0=1) при продолжении прямой, выражающей зависимость cos0 от ai.a- Для жидкостей, способных образовывать водородные связи и имеющих cl, 2 белее 50 эрг/см2, такой строго Линейной зависимости не существует. Изучено смачивание различными лакокрасочными составами твердых поверхностей и определены критические поверхностные .натяжения омачивания различных подложек15.