Оценка степени флоккуляции
К оценке флоккуляции необходимо подходить не только качественно, но и количественно. Флоккуляцию обычно оценивают по характеру осадка и скорости ост-
дения пигментов. Скорость осаждения пигмента опре деляют по весу79 или объему осадка после достижения равновесного удельного седиментэционного объема. При полной флоккуляции быстро образуется объемистый осадок, по внешнему виду напоминающий свернувшееся молоко, над которым находится слой прозрачной жидкости. Слабую флоккуляцию можно обнаружить с по мощью реологических измерений, а также продолжительным наблюдением процесса отстаивания разведен ной краски или изучением осадка под мі кроскопом Однако наиболее просто степень флоккуляции количественно можно определить с помощью простого прибора— так называемого клина.
Ранее считали, что удельный седиментационный объем, который увеличивается со степенью флоккуляции, является для любого пигмента постоянной величиной, характеризующей степень флоккуляции в данном связующем11* 80~82. Однако более поздние исследования показали, что он зависит также от технологии получения и строения кристаллической решетки пигментов, наличия примесей, типа полярных групп и структуры пленкообразующего, а главное, от величины диэлектрической проницаемости среды17*32*83. Чем выше диэлектрическая проницаемость дисперсионной среды, тем меньше степень флоккуляции и меньше седиментационный объем осадка. Такая зависимость является характерной для нормальной флоккуляции17. В некоторых случаях, наоборот, удельный седиментационный объем уменьшается с понижением диэлектрической проницаемости среды, что связано с компактной флоккуляцией, приводящей в конечном счете к образованию плотных комков с мальм объемом жидкости в флоккулах. Этот вид флоккуляции считают результатом очень активного действия сил Лондона. Они проявляются в средах с низкой диэлектрической проницаемостью (е<3).
По нашим наблюдениям, образование компактных флоккул свойственно плохо смачиваемым немодкфиии- рованным пигментам в средах, где преобладают неполярные жидкости, лишь частично смачивающие поверхность частиц. Иными словами, при низкой степени адсорбционного покрытия вследствие взаимодействия лиофобных участков частиц образуются прямые коагу ляционные контакты, приводящие к образованию ком-
ков84. Следовательно, к оценке флоккуляции по объем) осадка следует подходить осторожно; для точной оценки требуются дополнительные микроскопические исследования характера осадка17.
Более показательную оценку степени флоккуляции можно получить в результате реологических измерений и определения коэффициента тиксотропии, характеризующего внутреннюю структуру дисперсии85- 86. Коэффициент тиксотропии определяют как частное от деления кажущейся вязкости, найденной при малой скорости сдвига (при 10 об/мин ротора), на кажущуюся вязкость при высокой скорости сдвига (100 об/мин ротора).
На рис. 10.6 приведена зависимость коэффициента тиксотропии от концентрации смолы при постоянном содержании пигмента (35 объемн.
%). Увеличение концентрации смолы (до 7,5%) приводит к резкому падению коэффициента тиксотропии, что свидетельствует о сильном уменьшении степени флоккуляции При концентрации смолы 7,5—18% достигается86 полная дефлоккуляция частиц, но такого количества смолы недостаточно для образования стабильной суспензии, а тем более нормальной защитной пленки. При высокой объемной концентрации пигмента такая система будет являться дилатантной. Если увеличить содержание связующего до 25% и более система вновь возвращается во флоккулированное состояние, но гораздо более стабильное, чем в случае низких концентраций смолы.
Степень флоккуляции и дефлоккуляции зависит от равновесия сил, действующих на границе пигмент—свя зующее, и от изменения взаимодействия полярных групп в адсорбционном слое частиц пигмента и в окружающей жидкой фазе9.