ДИСПЕРГИРОВАНИЕ ПИГМЕНТОВ В СВЯЗУЮЩИХ
Основные процессы диспергирования пигментов
Под общепринятым (устаревшим по своему смыслу) терминам перетир красок подразумевают не измельчение частиц пигментов, но лишь их дезагрегацию и распределение в связующем, а также облегчение взаимодействия между твердой и жидкой фазами1. Более правильно называть этот основной процесс изготовления лакокрасочных материалов не перетиром, а диспергированием, так как при этом размер отдельных первичных частиц пигмента не уменьшается, а лишь разрушаются коагуляционные структуры, крупные агрегаты и размеры частиц приближаются к размерам, первоначально полученным при изготовлении пигмента. Диспергирование является физико-химическим процессом образования новой поверхности раздела фаз и сопровождается снижением запаса свободной поверхностной энергии пигментных частиц вследствие адсорбции на них молекул связующего2-5.
Процесс диспергирования пигментов состоит из трех основных стадий, частично накладывающихся во времени друг на друга:
- Смачивание связующим агрегатов и первичных частиц пигментов и вытеснение с твердой поверхности адсорбированных газов и влаги. Поверхностное натяжение на границе раздела связующее — пигмент снижается при этом в пределе до нуля6.
- Пептизация (частичное раз-рушение крупных) агрегатов и флоккул в результате адсорбционного блокирования компонентами связующего большей части коагуляционных активных центров.
- Стабилизация дисперсий пигментных частиц, взвешенных в связующем, в результате -возникновения уплотненных структурированных оболочек, образовавшихся
путем адсорбции на твердой поверхности больших молекул пленкообразующих веществ и добавляемых поверхностно-активных .веществ.
Адсорбционные оболочки, состоящие из макромолекул полимеров, предотвращают укрупнение пигментных частиц, т. е. обеспечивают агрегативную устойчивость; связи, возникающие между адсорбционными оболочками и молекулами пленкообразующего вещества, создают общие структурированные системы, в которых замедляется седиментационное осаждение пигментов и улучшаются малярно-технические свойства красок7. При длительном хранении в таких красках образуются обратимо структурированные объемистые, но легко редиспергируе- мые осадки.
В промышленности применяются следующие основные схемы диспергирования пигментов:
- смешение пигментов со всем количеством связующего, требуемого по рецепту, и длительное диспергирование вязких паст на валковых краскотерках с получением готовых густотертых красок; f 2) смешение пигментов с разбавленным раствором связующего, содержащего лишь часть необходимого пленкообразующего, и диспергирование так называемых «тощих паст» средней вязкости в бисерных или шаровых мельницах с последующим добавлением -остального количества пленкообразующего;
3) смешение сухих микронизированных пигментов (с предварительно модифицированной поверхностью) со J связующим одним из предыдущих двух способов и про- } ведение скоростной пептизации в быстроходных смесителях, коллоидных мельницах или ультразвуковых дис- v_ пергаторах;
* 4) добавление к водным пастам пигментов поверхностно-активных веществ и некоторого количества раствора связующего; перемешивание для отбивки воды и введение недостающего количества пленкообразующего в скоростных смесителях;
5) сухое -вальцевание при подогреве смеси пигментов, пластификаторов, поверхностно-активных- веществ и пленкообразующего с получением суховальцованных паст, которые затем растворяют в растворителях или наносят на окрашиваемую поверхность в виде порошка или расплава.
Получаемые последним способом эмали8 отличаются высоким качеством и стабильностью, что объясняется8 механохимической прививкой полимера к пигменту процессе вальцевания высоковязких ласт.
Для диспергирования пигментов могут быть применены и комбинированные схемы, включающие отдельные операции из нескольких рассмотренных технологических схем.
Приведенные 5 схем диспергирования отличаются не методом дезагрегации коагуляционных структур пигментов, а способом разрушения надмолекулярных структур пленкообразующих и придания молекулам связующего способности адсорбироваться. Для этого используются три способа: тепловая диссоциация, сольватация большим количеством растворителя и механохимическое разрушение надмолекулярных структур и отдельных макромолекул. В каждой схеме в той или иной степени используются все три способа, но по крайней мере один из ни> является преимущественным.
В первой схеме основное значение имеют теп ловая и в какой-то мере механохимнческая активация Обычно в этом случае применяются слабо структурированные олигомерные связующие, например натуральные и полунатуральные олифы.
Во второй схехМе решающее значение имеет сольватация растворителем, поскольку в разбавленных растворах полимеры наиболее адсорбцконно активны.
В третьей и четвертой схемах используются тепловая и механохимнческая активация пленкообразующего, затраты энергии на дезагрегацию пигментов минимальны.
В пятой схеме механохимическое разрушение полимеров является основным, и ему сопутствует тепловая активация. По этой схеме обрабатываются высокоструктурированные полимеры и пигменты (например, сажа).
Практически диспергирование пигментов заключается в разрушении коагуляционных структур, активации молекул связующего и облегчении диффузии их к поверхности пигментов вплоть до установления адсорбционного равновесия. Все перечисленные процессы происходят в машинах, описанных в гл. II. В процессе диспергирования крупные коагуляционные агрегаты превращаются з
193
флоккулы10 со средним размером 6—12 мк. Максимальный размер флоккул пигментов принято оценивать по ГОСТ 6589—57 с помощью прибора, получившего название клин. Он представляет собой металлический брусок с клинообразной выемкой. На брусок наносят испытуемую краску, избыток ее снимают специальным ножом и по виду поверхностного слоя краски, оставшейся в клинообразной выемке, судят о степени дисперсности, оценивая ее с помощью шкалы, нанесенной рядом с выемкой.