Элементы термодинамики твердых тел
Монолитность сварного соединения при сварке (см. гл. 1) обеспечивается образованием межатомных и межмолекулярных связей между частицами соединяемых материалов на поверхности их контакта. Процессы образования связей, их изменения при фазовых и структурных превращениях и их нарушения при разрушении материалов развиваются в соответствии с законами термодинамики. Атомная структура металлических материалов является термодинамической системой, которая представляет собой совокупность частиц, находящихся в состоянии упорядоченного и неупорядоченного теплового движения и силового взаимодействия. Применяются два метода анализа термодинамической системы: статистический и феноменологический. В статистическом методе рассматривается поведение отдельных частиц. В этом случае одним из важнейших параметров системы является среднестатистическая кинетическая энергия частиц:
Ё =—кТ, (12.1)
2
где к - постоянная Больцмана; Т - термодинамическая (абсолютная) температура, К.
Статистическое распределение всех частиц по значениям энергии от 0 до оо описывается распределением Максвелла - Больцмана
Рис. 12.2. Статистическое распределение Максвелла - Больцмана |
(рис. 12.2). Максимальное число частиц Nmax(Tj) имеет энергию, близкую к среднестатистической Чем выше температура, тем
меньше iVmax(7/) и тем большее число частиц имеет энергию, превышающую среднестатистическую (Е>£'/):
f IE кТ |
(12.2) |
7У(£>£/) = Лехр
Отклонение энергии частицы от Е называется флуктуацией энергии ±АЕ. Флуктуации энергии играют важную роль в процессах фазовых и структурных превращений.
При феноменологическом методе анализа состояния и свойств термодинамической системы она рассматривается как единое целое. Основными параметрами термодинамической системы являются внутренняя энергия 6/, свободная энергия F и энтропия S. Общий запас внутренней энергии складывается из кинетической энергии поступательного, вращательного и колебательного движений частиц и потенциальной энергии взаимодействия между ними. Свободная энергия - часть внутренней энергии, которая характеризует упорядоченное движение частиц и может быть превращена в работу. Энтропия - функция системы, характеризующая степень неупорядоченности теплового движения и силового взаимодействия частиц. В соответствии с этим различают две составляющих
энтропии: вибрационную SB (характеризующую движение частиц)
и конфигурационную SK (обусловленную расположением частиц). Величина TS представляет собой связанную часть внутренней энергии, которая не может быть превращена в работу.
В соответствии со вторым законом термодинамики только часть введенной в систему тепловой энергии может быть превращена в работу, т. е. расходуется на приращение свободной энергии, а остальная часть идет на увеличение энтропии. Все самопроизвольные процессы (без притока энергии извне) развиваются в направлении уменьшения свободной энергии. Развитию процесса соответствует отрицательное приращение свободной энергии (AF < 0), равновесию системы соответствует нулевое приращение (AF = 0) и минимум свободной энергии (F = Fmin). При этом имеет место увеличение энтропии системы. В термодинамических расчетах для твердых тел при постоянном объеме (V~ const) используют свободную энергию, которая носит название изохорного термодинамического потенциала или энергии Гельмгольца:
F =U - TS. (12.3)
В термодинамических расчетах для газа (при изменяемом объеме (V = var) и постоянном давлении (Р = const) используют изобарный термодинамический потенциал - энергию Гиббса:
G = U-TS + PV. (12.4)
Методика расчета термодинамических параметров подробно рассмотрена в гл. 8. Для анализа физических процессов в металлах при сварке часто используют только тенденции изменений этих параметров.