Влияние водорода на свойства стали
Водород может оказывать на металл двоякое влияние: с одной стороны, он защищает его от насыщения кислородом и азотом, предупреждает окисление (связывая кислород), восстанавливает при известных условиях металл из оксидов, препятствует образованию нитридов железа (см. рис. 9.5); с другой стороны, водород растворяется в металле и становится причиной появления существенных дефектов в шве - пористости и трещин.
Металлы, растворяющие водород, делятся на две группы:
- металлы (Fe, Ni, Al, Со, Си, Мо и др.), не образующие химических соединений с водородом;
- металлы (Zr, Ті, V, Та, Th и др.), образующие твердые растворы и химические соединения с водородом (гидриды).
Атомарный водород растворяется как в твердом, так и в жидком железе. Как следует из рис. 9.6, б, растворимость водорода в железе с повышением температуры растет и изменяется скачкообразно в моменты полиморфных превращений. При переходе железа из твердого состояния в жидкое наблюдается резкое возрастание растворимости водорода, достигающей максимального значения при температуре ^2700 К. Таким образом, наиболее значительное насыщение металла водородом при сварке происходит в процессе формирования и переноса капель с электрода в сварочную ванну.
Рис. 9.12. Влияние температуры и парциального давления водорода в газовой фазе на его растворимость в жидком железе (кривые 7, 2, 3, 4 - для значений соответственно КГ1, 5x10-2, 25x10-3, 10 2 МПа) |
О, % (мае.) Рис. 9.13. Зависимость растворимости водорода в жидких металлах от концентрации в нем кислорода при температуре, близкой к температуре плавления металла |
Степень насыщения жидкого металла водородом зависит от наличия в газовой среде элементов, способных связывать водород в химические соединения, не растворимые в жидком металле и тем самым снижающие его парциальное давление в газовой среде. Так, образование в газовой среде соединений ОН и HF, не растворимых в жидком металле, снижает насыщенность металла водородом.
Кроме того, весьма существенным является парциальное давление водорода в газе, контактирующем с металлом. Об этом свидетельствуют представленные на рис. 9.12 зависимости растворимости водорода в металле от температуры среды при разном его парциальном давлении (рщ) в газовой среде.
Находясь в окисленном жидком металле, водород взаимодействует с кислородом по реакциям:
2[Н] + [О] <=>Н20; (9.22)
(квадратными скобками обозначены газы, растворенные в металле). Поэтому наличие в металле кислорода ограничивает концен-
ірацию в нем водорода. На рис. 9.13 приведены данные о совместном растворении водорода и кислорода в жидких металлах: железе, меди и никеле. Как следует из рисунка, даже при незначительной окисленности жидкого металла резко снижается содержание в нем водорода.
Насыщение водородом жидкого металла отрицательно сказывается на его свойствах. При достаточно быстром охлаждении металла сварочной ванны не весь растворенный в ней водород успевает выделиться. Особенно много водорода задерживается при снижении температуры превращения у - а. Оставшийся в металле атомарный водород задерживается в ветвях зарождающихся и растущих дендритов, у поверхности кристаллов, у мест расположения посторонних включений, а также в микронесплошностях - скоплениях дислокаций и других дефектах кристаллического строения. В этих местах атомы водорода соединяются в молекулы. Поэтому парциальное давление атомарного водорода в районе дефектов резко снижается, вследствие чего он продолжает диффундировать в том же направлении. Непрерывно образующийся молекулярный водород создает значительные давления, так как сам он не диффундирует через металл и практически не растворим в нем. Кроме того, водород может окисляться и образовывать водяной пар, который в металле не растворяется. В связи с тем что давление направлено во все стороны, в металле возникает объемное напряженное состояние, приводящее к снижению его пластических свойств, а иногда - к хрупкому разрушению и закалочно-водородным трещинам.
. Следовательно, хотя водород и не образует с металлом шва соединений, отрицательно влияющих на прочность сталей, он усиливает вредное влияние макро - и микронесплошностей, способствует резкому снижению пластических свойств и хрупкому разрушению закаленных сталей.