Физико-химические методы оценки состава и структуры
Свойства материалов в значительной степени определяются его составом и поровой структурой. Поэтому для получения материалов с заданными свойствами важно иметь четкие представления о процессах формирования структуры и возникающих новообразований, что изучается на микро - и молекулярно-ионном уровне.
Ниже рассмотрены наиболее распространенные физикохимические методы анализа.
Петрографический метод используется для исследования различных материалов: цементного клинкера, цементного камня, бетонов, стекла, огнеупоров, шлаков, керамики и т. д. Метод световой микроскопии направлен на определение характерных для каждого минерала оптических свойств, которые определяются его внутренним строением. Главные оптические свойства минералов — показатели светопреломления, сила двойного преломления, осность, оптический знак, цвет и др. Существует несколько модификаций
данного метода: поляризационная микроскопия предназначена для изучения образцов в виде порошков в специальных иммерсионных аппаратах (иммерсионные жидкости обладают определенными показателями светопреломления); микроскопия в проходящем свете — для изучения прозрачных шлифов материалов; микроскопия в отраженном свете полированных шлифов. Для проведения этих исследований применяют поляризационные микроскопы.
Электронная микроскопия применяется для исследования тонкокристаллической массы. Современные электронные микроскопы имеют полезное увеличение до 300 ООО раз, что позволяет видеть частицы размером 0,3-0,5 нм (1 нм = 10‘9 м). Такое глубокое проникновение в мир малых частиц стало возможным благодаря использованию в микроскопии электронных лучей, волны которых во много раз короче видимого света.
С помощью электронного микроскопа можно изучить: форму и размеры отдельных субмикроскопических кристаллов; процессы роста и разрушения кристаллов; процессы диффузии; фазовые превращения при термической обработке и охлаждении; механизм деформации и разрушения.
В последнее время применяются растровые (сканирующие) электронные микроскопы. Это прибор, в основу которого положен телевизионный принцип развертки тонкого пучка электронов (или ионов) на поверхности исследуемого образца. Пучок электронов взаимодействует с веществом, вследствие чего возникает целый ряд физических явлений, регистрируя датчиками излучения и подавая сигналы на кинескоп, получают рельефную картину изображения поверхности образца на экране (рис. 1.1).
Первичный пучок |
б) |
Промежуточная и проекционные линзы |
Участок, освещаемый пучком злектронов |
Область сканирования сфокусированным пучкам электронов Сцинтиллятор |
Усилители и блоки обработки сигналов |
Флюоресцирующий экран, расположенный внутри ПЭМ |
L |
Электронно-лучевая трубка, расположенная вне электронно-оптической колонны |
Рис. 1.1. Принципиальная схема электронного микроскопа: а) просвечиваемого (ПЭМ); б) растрового |
Конечная конденсорная линза |
Конденсорная линза |
Рентгенографический анализ -—это метод исследования строения и состава вещества путем экспериментального изучения дифракции рентгеновских лучей в этом веществе. Рентгеновские лучи представляют собой такие же поперечные электромагнитные колебания, как видимый свет, но с более короткими волнами (длина волны 0,05-0,25 10'9 м). Получают их в рентгеновской трубке в результате столкновения катодных электронов с анодом при большой разности потенциалов. Применение рентгеновского излучения для исследования кристаллических веществ основано на том, что его длина волны сопоставима с межатомными расстояниями в кристаллической решетке вещества, которая является естественной дифракционной решеткой для рентгеновских лучей.
Каждое кристаллическое вещество характеризуется своим набором определенных линий на рентгенограмме. На этом основан качественный рентгенофазовый анализ, задача которого состоит в определении (идентификации) природы кристаллических фаз, содержащихся в материале. Порошковая рентгенограмма полиминерального образца сравнивается либо с рентгенограммами составляющих минералов, либо с табличными данными (рис. 1.2).
68 64 60 56 52 48 44 40 36 32 28 24 20 16 12 8 4
26*
Рис. 1.2. Рентгенограммы образцов: а) цемента; б) цементного камня
Рентгенофазовый анализ используется для контроля сырья и готовой продукции, для наблюдения технологических процессов, а также для дефектоскопии.
Дифференциально-термический анализ используется для определения минерально-фазового состава строительных материалов (ДТА). Основа метода в том, что о фазовых превращениях, происходящих в материале, можно судить по сопровождающим эти превращения тепловым эффектам. При физических и химических процессах превращения вещества энергия в виде теплоты может поглощаться или выделяться из него. С поглощением тепла идут, например, такие процессы, как дегидратация, диссоциация, плавление — это эндотермические процессы.
Выделение тепла сопровождают окисление, образование новых соединений, переход из аморфного состояния в кристаллическое — это экзотермические процессы. Приборами для ДТА являются дери - ватографы, которые в процессе анализа записывают четыре кривых: простую и дифференциальную кривые нагревания и соответственно кривые потери массы. Суть ДТА в том, что поведение материала сравнивается с эталоном — веществом, не испытывающим никаких тепловых превращений. Эндотермические процессы дают на термограммах впадины, а экзотермические — пики (рис. 1.3).
100 200 |
ООО 900 |
300 400 500 600 700 Температура, *С Рис. 1.3. Термограммы цемента: 1 — негидратированного; 2 — гидратированного в течение 7 сут |
Спектральный анализ — физический метод качественного и количественного анализа веществ, основанный на изучении их спектров. При изучении строительных материалов используется в основном инфракрасная (ИК) спектроскопия, которая основана на взаимодействии исследуемого вещества с электромагнитным излучением в инфракрасной области. ИК-спектры связаны с колебательной энергией атомов и энергией вращения молекул и являются характерными для определения групп и сочетаний атомов.
Приборы-спектрофотометры позволяют автоматически регистрировать инфракрасные спектры (рис. 1.4).
а) |
г? |
100 |
ъГ |
80 |
|
St д: |
ЛО |
|
к |
40 |
|
20 |
||
0 |
||
б) |
100, |
|
80 |
||
60 |
||
40 |
||
20 |
||
0 |
Рис. 1.4. ИК-спектры поглощения:
4000 3SOO 3000 2300 2000 1300 1000 500 Волновое число, см'7 |
а) цементного камня без добавки; б) цементного камня с добавкой
Кроме указанных методов существуют и другие, позволяющие определить специальные свойства веществ. Современные лаборатории оснащены многими компьютеризированными установками, позволяющими проводить многофакторный комплексный анализ практически всех материалов.