Доклады о будущих и современных технологиях

ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ОБОБЩЕННОЙ МОДЕЛИ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ НА ФОРМУ КРИВЫХ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ ЕМКОСТИ ПРИ АДСОРБЦИИ НА ЭЛЕКТРОДЕ КАТИОНОВ ТЕТРАБУТИЛАММОНИЯ

Д. А. Закурин, С. И. Карпов Научный руководитель - С. И. Карпов, канд. хим. наук, доцент Ярославский государственный технический университет

В литературе известна модель, позволяющая рассчитать кривые диф­ференциальной емкости (С,.Е-кривые) двойного электрического слоя (ДЭС) и интерпретировать закономерности, наблюдаемые на экспериментальных кривых при адсорбции на электроде органических катионов тетрабути - ламмония (ТБА) - снижение емкости ДЭС в области адсорбции, наличие пиков адсорбции-десорбции, пологий максимум перед катодной десорбци­ей и т. д. Полного количественного согласия между экспериментом и мо­дельным расчетом достигнуто не было. Для учета экспериментально на­блюдаемой зависимости аттракционного взаимодействия в слое адсорбата от потенциала электрода и степени заполнения им поверхности было пред­ложено использовать обобщенную модель поверхностного слоя (ОМПС). Существенно улучшить согласие эксперимента с расчетом при этом не удалось, т. к. сопоставлялись экспериментальные данные, полученные на фоне несимметричного электролита (№28 04), а расчеты проводились для 1,1-валентного электролита (№Б) в качестве фона.

Представляло интерес, в рамках ОМПС выполнить модельный расчет С, Е-кривых при адсорбции катионов ТБА на фоне 1,2-валентного электро­лита (Ка2Б04), исследовать влияние параметров ОМПС на форму модель­ных С,.Е-кривых и тем самым попытаться улучшить согласие расчета с экспериментом.

Из полученных нами результатов и сопоставления модельных и экс­периментальных С,.Е-кривых следует существенное улучшение количест­венного согласия по сравнению с расчетом для КаБ-фона, что связано в большей степени не с изменением природы электролита фона, а с умень­шением диффузности ДЭС при переходе от КаБ к №2БО4 той же концен­трации.

Среди возможных причин количественной неадекватности модели можно указать на игнорирование в модели эффекта втягивания противоио­нов в плотную часть двойного слоя. Для полного количественного согла­сия расчета и опыта необходима дальнейшая работа по уточнению модели.