ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ О ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ ПРИ СЛУЖБЕ ДИНАСОВЫХ ОГНЕУПОРОВ В МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПЕЧАХ И ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ КАЧЕСТВА
Из динаса выполняют кладку коксовых печей, стены и своды нижнего строения мартеновских печей, своды малых мартеновских и электросталеплавильных печей, печей цветной металлургии (отражательных), стекловаренных и некоторых других.
Широкое применение динаса в качестве сводового материала объясняется прежде всего тем, что динас в службе не дает усадки, а при температурах выше 600° С его термическое расширение ничтожно. Поэтому тепловое расширение по внутреннему и наружному радиусам свода почти одинаково, что повышает устойчивость свода. Но сравнительно невысокая огнеупорность динаса не позволяет интенсифицировать работу металлургических печей путем увеличения температуры в них.
При службе динаса в печах в нем происходят сложные процессы: полиморфные превращения минералов кремнезема, рост кристаллов, образование расплава и перемещение его из горячих зон в холодные с одновременной кристаллизацией разных силикатов. Эти явления осложняются воздействием на динас шлаков плавильного, пространства печей, паров железа, плавильной пыли и газов и существенно зависят от перепада температур между горячим и холодным концами изделия.
Наличие температурного градиента приводит к тому, что в службе динас приобретает зональное строение. Динасовые изделия, служившие в своде мартеновской печи, имеют четыре зоны: 1) неперерожденную светло-желтую, 2) переходную светло-бурую, 3) тридимитовую черную и 4) кристобалитовую светло-серую.
Неперерожденной зона называется потому, что она;
Не подвергается в службе каким-либо заметным дополнительным изменениям и имеет химический и фазовый состав исходного динаса.
Переходная зона по микроструктуре и минералогическому составу примыкает к неперерожденной; она отличается от нее лучшей, более крупной кристаллизацией тридимита и псевдоволластонита, большой метакристо - балитизацией обломков кварца и некоторой его триди- митизацией, большим количеством стекловидной фазы и частичной ее кристаллизацией.
Для тридимитовой зоны характерно наличие большого количества хорошо развитых кристаллов тридимита, бурого сильно железистого стекла, силикатов железа и ортосиликатов других металлов и скелетных кристаллов магнетита. Метасиликатов и псевдоволластонита нет.
Самая горячая кристобалитовая зона имеет равно - мернозернистую плотную структуру; тридимит исходного динаса здесь почти полностью перекристаллизовался в стабильный, устойчивый выше 1470° С кристобалит. В заметных количествах содержится также магнетит.
Химический анализ отдельных зон динаса из свода основной мартеновской печи показывает, что Ті02, А12Оз и СаО собираются преимущественно в переходной зоне, a Fe203, FeO и МпО в большом количестве концентрируются в тридимитовой. В самой горячей кристобалито - вой зоне сумма плавней обычно меньше, чем в переход-, ной и тридимитовой. Иногда их меньше, чем в исходном динасе, поэтому кристобалитовая зона оказывается вполне огнеупорной.
177 |
Динас с плотной структурой зон изнашивается в сводах печей обычно путем постепенного оплавления. Динас с рыхлой структурой зон и слабо развитой кристоба - литовой зоной изнашивается путем обрывов больших кусков горячей зоны либо путем местного выплавления, что приводит к образованию в горячей зоне каверн диаметром 15—25 и глубиной 25—30 мм. Структура зон зависит в основном от свойств изделий, их минералогического и химического составов и плотности. * Динасовые изделия широко используют в воздухонагревателях доменных печей при подогреве воздуха до 1400° С. Основные преимущества динаса в условиях воздухонагревателей: устойчивость к деформации при повышенных температурах, отсутствие дополнительной усадки при высоких температурах и низкий коэффици-
Ент термического расширения от 600° С и выше. Недостатками динаса как насадочного материала являются его низкая объемная плотность и невысокий коэффищн ент теплопроводности.
В настоящее время установлено, что для увеличени стойкости динаса при воздействии на него железистых шлаков необходимо: 1) значительно повысить в нем содержание кремнезема и, что особенно важно, снизит^ содержание А120з; 2) резко уменьшить пористость и размеры пор;
3) устранить разрыхление при высоких температурах.
Высококачественный динас должен обладать всеми этими свойствами одновременно, т. е. динас должен быть высокоплотным и высококремнеземистым. Повышение содержания Si02 в динасе достигается применением чистых кварцитов с весьма малым содержанием примесей при одновременном уменьшении количества добавляемых минерализаторов.
Снизить пористость динаса можно, применяя при его изготовлении более высокое прессовое давление, виброуплотнение или прессотрамбование до получения сырца с объемной плотностью, например 2,4 г/см3, и кажущейся пористостью 12—13%. Режим обжига подбирают так, чтобы разрыхления в обжиге совсем не было или не превышало 0,5%. Высокоплотный и высококремнеземистый динас производства Первоуральского динасового завода является преимущественно кристобалитовым (неперерожденного кварца около 10%), содержит более 97% Si02, прочность при комнатной температуре более 60 МПа и при 1600° С 17 МПа, газопроницаемость почти на два порядка ниже, чем у обычного динаса, теплопроводность 1, 86 Вт/(м-К)[15].
Динас для воздухонагревателей доменных печей должен содержать неперерожденного кварца не более 5%.
Дальнейшее повышение динаса для высокотемпературных воздухонагревателей возможно за счет использования масс крупностью ниже 2 мм (вместо применяемы ниже 3 мм) и минерализатора с Fe203: СаО= (2—4) : (вместо используемого 1:1) ив меньшем количест (3 вместо 4—4,5%). Эти технологические мероприяти
повысят содержание кремнезема, облегчат перерождение кварца, обеспечат неразрыхляемость динаса при высоких температурах. Для повышения качества коксового динаса необходимо исключать из шихты бой динаса, увели^ чивать содержание фракции <0,55 мм и особенно частиц <0,088 мм.
Добавки, способствующие хорошему спеканию динаса и его тридимитизации, также повышают его сопротивление истиранию; с увеличением содержания кристоба - лита сопротивление истиранию понижается. Следовательно, улучшенный динас для коксовых печей должен быть высокоплотным тридимитовым динасом (ВПТ) с плотностью <2,34[16].
Динас для простенков должен обладать высокой теплопроводностью, низкой газопроницаемостью и обеспечивать строительную прочность стен камеры высотой до 8 м.
Теплопроводность динаса повышается до 2,3 Вт/(мХ ХК) благодаря снижению пористости до 10%. и введению добавок, способствующих тридимитизации и образованию прямых связей кристаллов.
Дальнейшая интенсификация коксования идет по пути повышения температур. Для этого необходимо снизить испаряемость диоксида кремния в динасе или заменить динас в простенках печей на более устойчивые и более теплопроводные огнеупоры —корундовые или магнезитовые.
На динасовых заводах освоено производство изделий для кладки коксовых батарей с камерами коксования объемом более 41 м3 и суммарной мощности свыше 1 млн. т кокса в год. Для кладки третьей и четвертой зон камер коксования выпускается динас с плотностью не более 2,34 и 2,35 г/см3, дополнительным ростом при выдержке 2 ч и температуре 1450° С не более 0,2%. и кажущейся пористостью не более 19%.