ТЕХНОЛОГИЯ СТРОИТЕЛЬНОГО И ТЕХНИЧЕСКОГО СТЕКЛА И ШЛАКОСИТАЛЛОВ
СНЯТИЕ НАПРЯЖЕНИЙ В СТЕКЛЯННЫХ ИЗДЕЛИЯХ С ПОМОЩЬЮ ОТЖИГА
Отжигом называют процесс устранения остаточных напряжений в стеклянных изделиях путем их регулируемого охлаждения (по заданному режиму) от температуры формования до температуры цеха. Отжиг позволяет предотвратить образование временных напряжений, а остаточные напряжения ослабить до величины, безопасной с точки зрения прочности изделий. Безопасными являются остаточные напряжения, составляющие не более 5 % от величины разрушающих напряжений, т. е. не более 350 МПа или 100 ммкм/см.
Режим отжига. Необходимый режим отжига стеклянных изделий зависит от состава и свойств стекла, размеров и толщины стенок изделий. Чтобы этот режим определить, нужно установить две его крайние точки, т. е. тот интервал температур, внутри которого возникают и релаксируют остаточные напряжения. Эти крайние температуры отвечают значениям вязкости стекла в 1012 Па-с (высшая температура отжига) и 10й Па-с (низшая температура отжига).
Высшая температура отжига (ВТО) теоретически равняется температуре перехода стекла из пластического в хрупкое состояние, т. е. температуре стеклования Tg, но во избежание деформации изделий при отжиге ее принимают на 20—30°С ниже Tg. При этой температуре напряжения в стекле за 5 мин уменьшаются в 10 раз. Высокая температура отжига зависит от состава стекла аналогично его вязкости. В табл. 10.1 показано, как она изменяется при замене 1 % по массе Si02 на 1 % по массе других оксидов. Измеренные значения высшей температуры отжига для стекол разных составов приведены в табл. 10.2. По данным табл. 10.1 и 10.2, можно рассчитать высшую температуру отжига стекла известного химического состава.
Таблица 10.1. Изменение высшей температуры отжига в зависимости от замены Si02 другими оксидами (по Гельгоффу и Томасу)
|
Продолжение табл. 10.1
|
Примерный расчет высшей температуры отжигаРассчитать высшую температуру отжига листового стекла состава (% по массе): Si02 —71,8; А120з—1,6; Fe203 —0,15; СаО —6,4; MgO —4,3; Na20 — 15,2.
1. По табл. 10.2 находим состав стекла, близкий по составу к заданному. Таким является состав № 16 (% по массе): Si02—75; А120з —0,93; Fe203 —0,07; СаО —7,52; MgO —1,64; Na20— 14,84. Высшая температура отжига этого стекла 524 °С.
2. Из табл. 10.1 видно, что 1 % по массе Na20 при содержании этого оксида в стекле 10—15 % понижает высшую температуру отжига на 4 °С. В заданном стекле количество Na20 больше, чем в со-
1 Расчет произведен Л. М. Буттом (см. Бутт Л. М., Полляк В. В. Технология стекла. М„ 1970).
Оооа-оріоооооооїп^ирісооюоїпвзо
! Лей ffl g И ® Й |
СО-—OOOOf~tOtOtOtO®tOtO®COC<lC<lC<lC5C5C5tOCOTt>F. ОООЮЮіЛЮЮЮЮЮШЮЮЮЮЮЮтГтІ'те^тЬтІ'СО
To 00 о со со |
Ю ю ю |
Ю to со |
S3 С<Г |
О «ч И |
Со[9] |
00 о |
Ставе № 16, на (15,2—14,84) =0,36 % по массе, поэтому его температура отжига ниже на —4-0,36=—1,4
3. А120з в количестве 1 % повышает температуру отжига на 3°С; следовательно, температура отжига стекла данного стекла состава увеличится на +3(1,6—0,92) = +2°.
4. 1 % СаО при содержании этого оксида в пределах 5—10 % повышает температуру отжига на 6,6%. Количество СаО в заданном стекле меньше, чем в составе № 16, поэтому его температура отжига упадет на +6,6(7,52—6,4)=—7,4°.
5. MgO в количестве 1 % повышает температуру отжига на 3,5°. Поэтому температура отжига рассматриваемого стекла будет выше на +3,5(4,3—1,64) = +9,3°.
6. Fe203 в пределах 0—5 % не изменяет температуры отжига. Следовательно, искомая высшая температура отжига равна: 524—1,4+2—7,4+9,3=526,5 °С, т. е. почти не отличается от высшей температуры отжига стекла № 16.
За низшую температуру отжига (НТО) принимают такую, ниже которой стекло можно охлаждать с любой скоростью, не опасаясь появления разрушающих напряжений. При такой температуре напряжения уменьшаются в 100 раз медленнее, чем при высшей, т. е. в 10 раз, — не за 5, а за 500 мин. Теоретически низшая температура отжига должна быть ниже высшей на 50— 60 °С; однако практически для большей безопасности низшую температуру отжига листового стекла принимают на 100 °С ниже высшей, а низшую температуру отжига массивных штучных изделий — на 150 °С ниже высшей.
Значения высшей и низшей температур отжига можно определять экспериментально, рассматривая в полярископ проверяемый образец стекла, помещенный в постепенно нагреваемую открытую трубчатую электрическую печь; в этом случае фиксируют температуры начала исчезновения напряжений (низшая температура отжига) и наиболее быстрой их релаксации (высшая температура отжига).
Отжиг стеклянных изделий обычно проводят в четыре стадии разной продолжительности (рис. 10.3). На стадии I изделия нагревают или охлаждают до ВТО со скоростью, при которой не происходит их разрушение; на стадии II их выдерживают при ВТО такое время, чтобы остаточные напряжения уменьшились до заданной величины; на стадии III изделия медленно охлаждают до НТО, чтобы не возникли новые остаточные напряжения; на стадии IV изделия охлаждают быстрее, чем на стадии III, но с такой скоростью, чтобы не возникли опасные временные напряжения.
Режим отжига равномерно прогретых изделий малой толщины (листовое стекло) обычно включает три стадии: быстрое охлаждение до ВТО, медленное охлаждение до НТО и охлаждение с повышенной, но безопасной
скоростью (рис. 10.4). Продолжительность каждой стадии предварительно рассчитывают, чаще всего по следующей простой методике.
Стадия I. Стекло нагревают до высшей температуры отжига со скоростью (20/а2) —(30/а2) град/мин, где а — полутолщина сплошных стеклянных изделий (например, листов, плиток) или толщина полых стеклянных изделий в сантиметрах. Так, плитку стекла толщиной 20 мм можно нагревать со скоростью, град/мин у = 20/(1)2 = 20. При ориентировочных расчетах продолжительность нагревания изделий толщиной до 5 мм принимают 15 мин.
Стадия II. Время выдержки изделий при высшей температуре отжига рассчитывают по формуле т=102а2, где а— полутолщина полых и сплошных изделий в сантиметрах. Для приведенного выше примера время выдержки составит т= 102(1 )2= 102 мин. Для технических стекол, где величина допустимых напряжений равна 10 ммк/см, время выдержки изделий следует рассчитывать по формуле т= 150 а2.
Стадия III. Медленное охлаждение изделий в опасном интервале температур — наиболее ответственное в процессе отжига, так как при форсированном охлаждении могут возникнуть разрушающие остаточные напряжения, которые в процессе дальнейшего охлаждения уже нельзя устранить. Если допускается не более 5 % остаточных напряжений, скорость медленного охлаждения в опасном интервале, град/мин, может быть рассчитана по формуле у = 0,33/а2. Если норма допускаемых остаточных напряжений составляет не более 20 % разрушающих (для малоответственных изделий), то скорость составит, град/мин, v= (1—3)/а2.
К1 <JIII ■Время, мин |
Рис. 10.3. Стадии отжига штучного стекла (/— IV) |
Время, мин |
Рис. 10.4. Стадии отжига листового стекла (I— III) |
Таким образом, пластинку стекла толщиной 20 мм можно отжигать со скоростью, град/мин: в первом случае у=0,33/(1)2=0,33, а во втором случае v = 1,3/(1 )2 = = 1,3.
При опасном интервале равном 100° продолжительность охлаждения пластинки в первом случае составит 100 : 0,33 = 300 мин, во втором — 77 мин.
Стадия IV. Во избежание опасных временных напряжений скорость быстрого охлаждения, град/мин, определяют по формуле v—О/а2.Однако практически на этой стадии можно безопасно охлаждать изделия со скоростью до 20—30 град/мин.
Изделия отжигают в печах различных конструкций: периодически действующих камерных, где отдельные стадии отжига протекают во времени, и непрерывно действующих туннельных муфельных, циркуляционных, электрических роликовых. В непрерывно действующих печах (лерах) отдельные стадии отжига последовательно проходят в зонах, расположенных по длине печей.