Хлорсульфирование [1] полиэтилена
В США хлорсульфирование полиэтилена низкой плотности в промышленном масштабе проводится в основном фотохимическим методом смесью газообразных хлора (120%) и сернистого ангидрида (350%) в среде четыреххлористого углерода. В суспензию полиэтилена в четыреххлористом углероде при энергичном перемешивании пропускается смесь хлора и диоксида серы (соотношение 1 :2) в течение 24 ч при температуре 70 °С. Реакционная зона постоянно облучается ультрафиолетовым светом. По окончании реакции четыреххлористый углерод отгоняется, а сульфонил - хлорид гидролизуется водным раствором NaOH. Недостатком метода является осаждение на источниках УФ-света частично осмелившегося и завулканизовавшегося продукта [51].
Распространенным является и способ получения ХСПЭ в присутствии химических инициаторов. В этом случае расход хлора и сернистого ангидрида составляет соответственно 130% и 800% от теоретически необходимого для получения продукта с содержанием 27% хлора и 1,5% серы. Несмотря на повышенный расход хлора и сернистого ангидрида применение этого способа целесообразно ввиду легкости изготовления и обслуживания оборудования [52]. С целью достижения большой конверсии газов и непрерывности процесса в качестве инициатора предложено применять перекись ацетилциклогексилсульфонила [53].
Чрезвычайно перспективным (благодаря высокой производительности) представляется непрерывный процесс хлорсульфирова - ния. Его проводят в тарельчатой колонне, в которой противотоком движутся: сверху вниз — жидкая фаза (раствор ПЭ, хлористый сульфурил и азобисизобутиронитрил), а снизу вверх — газообразная фаза, содержащая хлор. В таком процессе увеличивается продолжительность контактирования реагентов и выход продукта [54].
К другим, имеющим промышленную ценность способам получения ХСПЭ из ПЭ низкой плотности относятся: получение ХСПЭ из отходов производства ПЭ и жидкофазное радиационное хлорсульфирование ПЭ, обеспечивающее получение продукта высокого качества [55, 56].
Хлорсульфирование ПЭ высокой плотности, как и хлорирование, осуществляется в основном в твердой фазе [57, 58]. Перспективным представляется двухстадийный способ [59], заключающийся в обработке порошкообразного ПЭ высокой плотности газообразными хлором и сернистым ангидридом при 60—80 °С, сус - пендировании в воде продукта, содержащего 6% (масс.) серы и до 15% (масс.) хлора, и продувке через суспензию газообразного хлора при температуре 80—150 °С. Полученный ХСПЭ отличается высоким качеством, содержание хлора и серы колеблется в очень небольших пределах.
