Другие перспективные направления создания высокоактивных катализаторов
В ряде работ [156] в качестве компонентов каталитического комплекса использовались соединения переходных металлов — аналогов по электронной структуре титана и ванадия: гафния, актиния, тантала и тория. Аналогами алюминия являются галлий и таллий. Аналоги титана, ванадия и алюминия должны быть более реакционноспособными, так как энергетические уровни их валентных электронов выше, больше размеры атома и, следовательно, выше их склонность к поляризации.
Весьма перспективным является применение коллоидных систем, которые могут быть получены в случае гетерогенных систем значительным уменьшением размера частиц носителей, а в случае гомогенных каталитических систем в результате усложнения каталитического комплекса, например введением лигандов олиго - мерного типа с тем, чтобы размер частиц комплекса увеличился до 1 —100 мкм.
В коллоидных системах граница между растворителем и частицами, взвешенными в нем, представляет поверхность громадных размеров. Эта поверхность является местом наивысшей химической активности. Свойство коллоидных частиц изменять форму под влиянием соединений различных металлов (К, Na, Са, Mg) создает возможность регулирования формы и размера час - ■тиц синтезируемого полимера, поскольку частицы полимера в определенной мере воспроизводят форму частиц катализатора. Так, введение нафтената магния в каталитическую систему А1(С2Н5)2С1—УО(ОС2Н5)з
Позволяет изменять форму и размеры частиц полимера в зависимости от количества вводимой добавки.
Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-мас - совое распределение.
К сожалению, поиски и подбор новых комплексных катализаторов осуществляются полуэмпирическим путем. До сих пор не существует достаточно обоснованной теории научного подбора катализаторов.
Рассмотренные нами некоторые направления показывают большие еще неиспользованные в полной мере возможности повышения эффективности катализаторов для синтеза полимеров заданной структуры и свойств. Причем разнообразие технологических процессов производства ПЭНД требует разработки конкретных катализаторов для каждого из них. Это является основой дальнейшего технического прогресса в производстве ПЭНД.
