Поэтилен низкого давления

Факторы, определяющие скорость полимеризации этилена

Процесс получения ПЭНД включает в себя следующие основные стадии: взаимо­действие компонентов каталитического комплекса (комп - лексообразование), полимеризацию, обработку и сушку ПЭ, введение добавок, гомогенизацию, грануляцию и расфасовку. Особенности комплексообразования в зна­чительной мере определяют дальнейшее протекание по­лимеризации этилена. Состав каталитического комплек­са зависит от природы его компонентов и условий их взаимодействия, т. е. от температуры и продолжитель­ности процесса комплексообразования, концентрации и мольного отношения компонентов [14, 15].

Реакции взаимодействия ТіСЦ с А1(С2Н5)3 и АЦСгНьЬСІ впервые были изучены Циглером с сотруд­никами [12]. Ими было показано, что взаимодействие между указанными компонентами катализатора проис­ходит через ряд последовательно-параллельных стадий, важнейшими из которых являются алкилирование пере­ходного металла и его восстановление. Таким образом, кинетика и глубина протекания этих реакций и, следо­вательно, строение каталитического комплекса опреде­ляют его активность при полимеризации этилена. Так, замена алкилалюминиевого компонента каталитического комплекса А1(С2Н5)2С1 на более сильное электронодо - норное соединение А1(СгН5)2Н приводит к увеличению выхода ПЭ при прочих равных условиях в 3,5—4 раза. Увеличение мольной доли алкилалюминия также весьма существенно влияет на протекание полимеризации эти­лена [14].

На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соедине­ния (АОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера (до определенного предела) с повы­шением мольного отношения АОС : ТіС14 при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, свя­зыванием примесей в сырье алюминийорганическим сое­динением, а с другой — изменением состава каталитиче­ского комплекса вплоть до оптимального значения энер­гии связи Ті—С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххло - ристого титана сохраняется независимо от алкилирую - щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении АОС:ТіС14 и разных ал - кильных составляющих отличаются. При постоянной концентрации АОС выход ПЭ увеличивается с повыше­нием концентрации TiCU.

Время и температура смешения компонентов катали­затора до подачи в реакционную среду этилена также влияют на состав катализатора и, следовательно, на его активность при полимеризации этилена (рис. 1.2).

Имеет значение также концентрация смешиваемых компонентов катализатора: в случае применения разбав­ленных растворов снижается скорость полимеризации за счет связывания катализатора примесями раствори­теля; при повышенной концентрации растворов нару­шается точность дозировки и затрудняется поддержание постоянной температуры вследствие выделения теплоты реакции.

Ниже приведены оптимальные условия комплек - сообразовання для одной из каталитических систем,

Факторы, определяющие скорость полимеризации этилена

Чесних систем:

1, J' —Аі(С2Н5)2С1 —ТІСЦ; г, 2' — А1(С2Н5)з —ТіСії; З, Ґ — А1(изо-С4Н9)2Н-Т! СІ4

Рис. 1.2. Зависимость выхода полиэтилена от температуры при продолжи­тельности комплексообразования 20 мин (7) и времени комплексообразования прн 25 °С (2).

Факторы, определяющие скорость полимеризации этилена

10 20 30 40 50 60 70 Температура, °С Время, мин

Использовавшихся в первых промышленных производст­вах ПЭНД, А1(С2Н5)2С1 + TiCU [15, 16]:

Температура смешения компонентов комплекса, °С 20—30 Время смешения компонентов комплекса, мяи 15—25

Концентрация растворов TiCI< и А1(С2Н6)2С1, г/л 35—50

Факторы, определяющие скорость полимеризации этилена

Мольное отношение АЦСгЩгСІ: ТіСЦ 0,6—1,7*

* В зависимости от получаемой марки ПЭНД.

Параметрами полимеризации этилена, влияющими на скорость процесса, являются температура в реак­ционной зоне, концентрация мономера, состав и концент­рация катализатора и время контакта катализатора с мономером.

С повышением концентрации катализатора от 0,5 до 1,2 г/л выход полимера (по отношению к 1 г катализа­тора) остается постоянным. При дальнейшем повышении концентрации относительный выход снижается из-за трудности полного исчерпывания катализатора. При уменьшении концентрации катализатора ниже опреде­ленного предела расход катализатора на единицу массы полимера резко возрастает. При концентрации ниже «пороговой» процесс полимеризации прекращается. Зна­чение этой пороговой концентрации зависит от наличия вредных примесей в реакци­онной среде и мольного от­ношения компонентов.

С увеличением концен­трации мономера в раство­рителе (повышение давле­ния от 0,1 до 1,0 МПа) ско­рость реакции линейно воз­растает. Затем увеличение скорости несколько замед­ляется.

Рис. 1.3. Кинетические кривые полиме­ризации этилена для различных алю - мииийалкилов:

'-A1(C2Hs)2H; 2-АКС2Н5)з; З—А1(С2Н5)2С1.

Скорость полимеризации этилена возрастает с рос­том температуры. Однако при температурах, близких к температуре кипения растворителя, из-за резкого умень­шения растворимости этилена скорость полимеризации снижается. Например, при использовании в качестве растворителя гексановой фракции с температурой на­чала кипения 65°С температура реакции может быть не выше 50 °С. При повышении давления соответственно и температура полимеризации может быть повышена [14].

Увеличение продолжительности контакта этилена с катализатором обеспечивает более глубокое его исчер­пывание, т. е. повышение выхода полимера на единицу массы катализатора. Однако при этом средняя скорость процесса падает и, следовательно, снижается производи­тельность реактора. Кроме того, для увеличения времени контакта необходимо увеличить объем реактора.

На рис. 1.3 приведены типичные кинетические кривые полимеризации этилена. Видно, что скорость процесса имеет максимальное значение в начальный период, за­тем она падает, сохраняя примерно постоянное значение в течение периода от 50 до 90 мин, после чего вновь существенно снижается. Последнее связано как с отрав­лением катализатора примесями в сырье, так и ростом вязкости реакционной среды, препятствующим диффузии этилена к активным центрам.

При разработке непрерывного процесса полимериза­ции этилена в первых промышленных установках по производству ПЭНД было выбрано время контакта эти­лена с катализатором 1—2 ч и соответственно этому рассчитан объем реактора для синтеза полимера.

Поэтилен низкого давления

Первые представления о механизме действия циглеровских катализаторов при полимеризации олефинов

Многообразие гипотез о меха­низме действия циглеровских катализаторов связано прежде всего с многообразием каталитических систем, используемых различными авторами для исследования полимеризации олефинов. Катализаторы Циглера — Натта получаются при взаимодействии двух или …

Структура и свойства полиэтилена, получаемого на окиснохромовых катализаторах

Макромолекула ПЭСД, полу­ченного на окиснохромовых катализаторах, содержит очень малое число ответвлений — в 4—20 раз меньшее, чем ПЭНД и ПЭВД. Для ПЭСД характерно, однако, относительно большое содержание ненасыщенных свя­зей (в …

Перспективы развития производства полиэтилена

В мировом производстве пла­стмасс доля полиолефинов не­прерывно возрастает и в на­стоящее время уже достигла 35—40% [216, с. 33]. Согласно прогнозам такой удельный вес полиолефинов в мировом вы­пуске пластмасс сохранится до …

Как с нами связаться:

Украина:
г.Александрия
тел. +38 05235 7 41 13 Завод
тел./факс +38 05235  77193 Бухгалтерия
+38 067 561 22 71 — гл. менеджер (продажи всего оборудования)
+38 067 2650755 - продажа всего оборудования
+38 050 457 13 30 — Рашид - продажи всего оборудования
e-mail: msd@inbox.ru
msd@msd.com.ua
Скайп: msd-alexandriya

Схема проезда к производственному офису:
Схема проезда к МСД

Представительство МСД в Киеве: 044 228 67 86
Дистрибьютор в Турции
и странам Закавказья
линий по производству ПСВ,
термоблоков и легких бетонов
ооо "Компания Интер Кор" Тбилиси
+995 32 230 87 83
Теймураз Микадзе
+90 536 322 1424 Турция
info@intercor.co
+995(570) 10 87 83

Оперативная связь

Укажите свой телефон или адрес эл. почты — наш менеджер перезвонит Вам в удобное для Вас время.