Вещества, вызывающие фоновые наложения
Ивасаки и Тарутани [307] нашли, что в концентрированных солевых растворах кремнемолибденовый колориметрический метод показывал заниженные значения. (Вероятно, этот метод можно стандартизировать, используя солевой раствор.)
Фторид-ионы, если они присутствуют в растворе до добавления молибденовой кислоты, вызывают фоновые наложения [308]. Их маскировка может быть проведена с помощью ионов Al^.
Вследствие желтого цвета помехой являются танины, особенно в природных водах, если применяется «желтый» кремне- молибдатный метод. Так, пирокатехиновые танины при содержании 0,00068 % или пирогалловые танины при содержании 0,00027 % имеют желтый цвет,' эквивалентный содержанию 0,0001 % мономерного кремнезема. Превращение желтого раствора в синий за счет добавления сульфита при низкой кислотности (рН 2,5) с последующим измерением поглощения света при длине волны 620 нм позволяет избежать подобных осложнений и в то же время исключить помехи, возникающие от фосфат-ионов [309].
Следы трехвалентного железа могут давать вклад в желтый цвет раствора. По этой причине более предпочтительна винная кислота [310], образующая бесцветный комплекс с железом. При анализе жидких щелочей авторы этой работы добавляли различные количества хлорида натрия или калия. Цвет раствора при этом подавлялся, но зато им удалось поддерживать постоянным уровень содержания соли при нейтрализации щелочных образцов соляной кислотой.
Особенно типичной проблемой являются помехи, вызываемые фосфат-ионами. Так как фосфат-ионы, подобно мономерному кремнезему, образуют желтую фосформолибденовую кислоту при взаимодействии с молибденовой кислотой, то необходимо их устранять. Был предложен ряд методик, позволяющих либо разделять кремнезем и фосфор до проведения анализа, либо селективно превращать желтую кремнемолибденовую кислоту в молибденовую синь в присутствии .фосформолибденовой кислоты [311—313]. Данные по возможным методическим приемам были обобщены в работе [314]. Они включают:- а) осаждение и удаление фосфата в виде соли кальция; б) регулирование значения рН для того, чтобы желтый цвет давал только мономерный кремнезем; в) разрушение желтого фосфатного комплекса действием лимонной, щавелевой или винной кислот; г) селективное превращение кремнемолибденовой кислоты в молибденовую синь.