Рекомендуемая методика
Айлер нашел, что для большинства задач можно приготовлять разбавленный раствор реагента — молибденовой кислоты, который остается стабильным в течение недели. Таким образом, для определения мономерного кремнезема необходимо только добавить порцию такого раствора. Стандартный раствор следует ежедневно проверять.
Реактивы.
1) Добавить 41,1 мл 93,5%-ной H2S04 к 800 мл воды и разбавить до 1 л (1,5 н.).
2) Растворить 100 г (Ш4)бМо7024-4Н20 (мол. масса 1235,9) в 900 мл Н20, добавить 47 мл конц. NH4OH (28 % NH3) и разбавить до 1 л (0,566 М Мо042" и 1,18 н. NH4+).
3) К 500 мл Н20 добавить 200 мл раствора (1) и 100 мл раствора (2) (общее количество 800 мл). Полученный раствор при рН — 1,2 имеет концентрацию: 0,0707 М Мо042-, 0,148 NH4+ и 0,375 н. S042-.
Выполнение анализа. К 40 мл реакционной смеси (3) добавить не более 10 мл раствора исследуемого кремнезема с содержанием не более 2000 мкг Si02 и довести объем до 50 мл. Измерить поглощение света при длине волны 410 нм.
При этом на 1ион МоО2- добавляется 5,3 Н+-ионов, что немного больше значения, рекомендованного Говеттом. Если в рас - творе содержится 2000 мкг Si02, то на это количество затрачивается 0,2 миллимоль МоО2-. Смесь содержит 40-0,0707, или
2,83 миллимоль МоО2-, так что их имеется семикратный избыток.
Данный состав был сравнен с составами других авторов:
Содержание Отношение Максимальное
Moof. M H+:Moof sSr^L
TOC \o "1-3" \h \z Айлер 0,0566 5,3 2,0
Александер 0,0227 4,4 1,0
Говетт 0,060 3,3 2,0
Каутский и др. [306] 0,0566 6,5 1,5
Айлер нашел, что при отношении Н+:Мо02~, равном 5,3,
Достигался рН 1,2 и мономер Si (ОН) 4 полностью реагировал за 2 мин; цвет раствора оставался стабильным в течение 2 ч. При отношении Н+:Мо02~ 3,7 и рН 1,5 мономер полностью реагировал за 1 мин, но менее чем через 100 мин раствор начинал обесцвечиваться. При отношении 10,6 и рН 0,8 мономер совершенно не вступал в реакцию в течение 100 мин. По-видимому, скорость реакции пропорциональна концентрации гидроксил-ионов даже при таком низком значении рН.
