Реакция углеводородов с дегидроксилированной поверхностью
По-видимому, недостаточно внимания было уделено открытию, сделанному в 1955 г. Броуджем [385], показавшим, что ненасыщенные по концевым группам алифатические углеводороды вступают в реакцию с поверхностью кремнезема, которая дегидратировалась при 400—700°С и имела примерно 2 ОН-группы/'нм2. Реакцию с октаном-1 проводят в течение нескольких часов по способу орошения. При этом на 1 нм2 поверхности обнаруживается приблизительно одна группа октила, которая присоединяется к поверхности после того, как весь непрореагировавший октан был удален. Получаемый в конечном итоге продукт в основном оказывается органофильным и остается в «-бутаноль - ном слое после встряхивания смеси с водой.
Происходят также реакции между термически активированной поверхностью и изобутиленом, диизобутиленом и триизобу - тиленом. В последнем случае по крайней мере две двойных связи должны вступать в реакцию, так что молекула оказывается расположенной плоско на поверхности кремнезема, поскольку значение поверхностной концентрации составляет всего лишь 0,85 молекул/нм2, и конечный продукт получается высокогидрофобным. Возможно, что последующие исследования в указанных направлениях приведут к получению устойчивого гидрофобного кремнезема при минимальном содержании углеводородных групп на поверхности. Некоторые предельные углеводороды также можно использовать для получения гидрофобной поверхности, если кремнезем, находящийся в контакте с углеводородом в воздушной среде, нагревать ниже точки кипения органического соединения. Бойлан [386] предложил способ, согласно которому смесь, состоящая из 10 % кремнезема и белого парафинового масла, нагревается на воздухе при перемешивании и температуре 250°С в течение 1 ч и затем охлаждается. После удаления масла гексаном и высушивания образуется гидрофобный порошок. Неизвестно, происходило ли на первом этапе процесса окисление масла до спирта или же совместное дегидрирование и окисление масла до алкена. Подобная смесь масла с кремнеземом может с успехом применяться в качестве антипенной присадки. Как катализаторы могут использоваться микроколичества нафтенатов Со, Мп или РЬ.
