Работы Гото
Гото [45] измерял исчезновение мономера по мере его полимеризации в 0,24 %-ном растворе Si02 при рН 2,1 и 25°С. В течение 60 сут концентрация мономера падала, а размер частиц повышался, о чем можно было судить по уменьшению скорости, с которой частицы вступали в реакцию с молибдатом. Допуская, что мономер находился в состоянии равновесной растворимости с частицами, и используя формулу, связывающую их размер с растворимостью, Гото рассчитал размер частиц (табл. 3.7).
|
Таблица 3.7 Рост полимерных разновидностей из мономера в разбавленном растворе кремневой кислоты (0,24 % Si02) при рН 2,1 и 25ЭС по данным Гото [45]
|
|
А Рассчитан из данных по растворимости. |
Если в свежем растворе мгновенно устанавливали рН 8,8, то содержание мономера понижалось до 20 % от исходного всего лишь за 1 мин. Принимая это значение за растворимость образующихся частиц, можно подсчитать их размер, который составляет около 1,1 нм. При рН 8,8 подобный рост частиц происходил в 3-Ю4 раз быстрее, чем при рН 2.
Относительная скорость реакции с молибденовой кислотой менялась в зависимости от подсчитанного таким образом размера частиц. Логарифмическая зависимость скорости реакции от размера частиц имеет тот же самый наклон прямой, что и найденный Айлером (рис. 1.15) для скорости растворения частиц в данной области их размеров в 0,1 и. растворе NaOH. Это показывает, что скорость деполимеризации или растворения в обеих системах зависит от растворимости таких частиц, причем растворимость в свою очередь определяется обратной логарифмической функцией от диаметра частиц.
