Производные катехина
Флинн и Боуэр [157] методом дифракции рентгеновских лучей исследовали анионы шестикоординированного кремния в трис(о-фенилендиокси)силиконате пиридина. Для атомов кислорода имеется лишь небольшое отклонение от октаэдриче - ской симметрии. Правильная формула такого соединения записывается, как [CsHsNHla+KCsH^bSi]2-.
Рядом исследователей были изучены реакции кремнезема с катехином, пирокатехином и 2, 3-иафталиндиолом [158—162]. Однако, по-видимому, лишь Бартелс и Эрленмейер [163а] использовали подобную реакцию для получения характерных данных о скорости деполимеризации кремнезема. Например, мономерная кремневая кислота, полученная из этилсиликата в стандартном растворе катехина в 0,8 н. НС1, быстро вступала в реакцию и могла быть оттитрована до постоянного значения рН 8,5 эквивалентным количеством стандартного раствора NaOH в течение нескольких минут. На реакцию эквивалентного количества геля кремнезема требовалось 2,5 ч, тогда как прокаленный гель реагировал уже слабо в течение 5 ч. По скорости реакции и значению рН, установленному методом титрования, можно оценивать относительную степень полимеризации кремнезема и даже удельную поверхность.
Бауман [1636] изучил относительные константы устойчивости анионных комплексов шестикоординированного кремния с некоторыми производными катехина. Он измерил константу химического равновесия К, а также значение рН, при котором 99 % всех атомов кремния в растворе, содержащем 0,006 % кремнезема в виде мономера, переходило в комплекс при концентрации органического вещества, равной 0,1 М:
TOC \o "1-3" \h \z Вещество (X) К рН
Катехин 2,1 - ЮН 8,25
Допамин 2,4-Ю'о 7,8
Адреналин 5,7- 109 7,3
ЗХ (ОН)2+ Si (0H)4=Si(02X)^-|- 2Н++ 4Н20
Бауман детально изучил реакцию кремневой кислоты с катехином [163в] и с конденсированной смесью катехин—формальдегид, которая оказывает действие, аналогичное полифенолу [163г]. Последнее вещество, представляющее собой смолу, при не слишком развитой поперечной связи между цепями способно удалять растворимый кремнезем из слабощелочного водного раствора.
